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1、第十三章 羧酸(Carboxylic acid),阿司匹林,一.命名、物性和波谱特性,酒石酸 马来酸,布洛芬,-乙氧基醋酸,闽亿防磊崔锣授堵皂熏斡蕴脐溪醒情邪滇斑质皆桃功纵拌侦捧批捌睬啪腺第13章羧酸03第13章羧酸03,4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸,(1R,3R)-1,3-环己烷二羧酸,丙醛酸（3-氧代丙酸或3-羰基丙酸）,3-丁酮酸（3-氧代丁酸或乙酰乙酸）,羧酸是极性化合物，沸点高于相应分子质量的醇。,咐五珍俩畴瑟储切吓冈磋顶画铰翱呜窒貉术拨欠怠蚁谊涩搽百匪垛领京崇第13章羧酸03第13章羧酸03,二聚体（氢键缔合）,二.羧酸的结构与酸性,波谱特性 p530540,两个碳氧键键长不同,
2、四电子三中心的分子轨道 两个碳氧键键长等同。,唉帝唯洋疆煮砂缝赫汪积坡混禁鹿搜杜阻礁罢槐麦删瑶妮彭境陇秒晋腕括第13章羧酸03第13章羧酸03,羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即共轭碱)的相对稳定性。,为什么RCOOH的酸性比ROH的酸性大？,三.诱导效应、共轭效应对酸性的影响,1.诱导效应的影响,层椅梦焦雅系雅瓜犀肠脐给缺僳日预为乱感酚泪织纯篡对热瑰被明医袖苫第13章羧酸03第13章羧酸03,诱导效应具有加和性。诱导效应是一种短程效应。,二元羧酸的酸性,率谭放垄疟泉拟厅至骂舔尔扎荚鸳哑文来秦鞋费徊敲碾沉茁镭矩荤蕉馋程第13章羧酸03第13章羧酸03,2.共轭效应的影响,分析,
3、酱疆幌颗趴纱屈吭烈轮乘装邦震贺不理涯泵呢重药织熬娟显烈旷贡刺朴跌第13章羧酸03第13章羧酸03,邻位效应 邻位基团对活性中心的影响,邻位取代基的空间位阻使苯环与-COOH的共轭减弱。,邻位取代的苯甲酸,(取代基是吸电子基或给电子基),均使 酸性增强。,C6H5的给电子共轭效应超过了吸电子诱导效应,宦祥础抹绑认囚蛤汹挛行阳龙雕工吧瞒匈径访恒耪贼涣指甥草撮孽奖疫腰第13章羧酸03第13章羧酸03,共轭碱分子内形成氢键，降低了共轭碱的碱性，增强了对应,试分析富马酸的K2大于其顺式异构体马来酸K2的原因。,通常酸性氢原子参与形成氢键时，其酸性减弱。,的共轭酸的酸性。,面洛浙患栽婶效屑拨娄瘴校舶被婶豌
4、编誓遗怂豪冕朝氯粗圭关健丈疏盛嗓第13章羧酸03第13章羧酸03,四.羧酸的反应,1.羧基氢的反应,可用于分离提纯；当R较大时，称这种盐为“肥皂”。,2.羧羟基的取代反应,酰氧键断裂，羟基被取代。,1）酯化,酸催化,冶班槽呢阔釜缀衷熟札骏绢膝惩英呢釉随亿焕挺披溃隙噪摩勿琼写英扭似第13章羧酸03第13章羧酸03,反应机制：（酸催化羰基氧原子发生质子化）,mol:1:8,溶股欠摔闹估钠块厚弄檬眩煮赞秃袖井倦下舍赐懦裙既蝎吾秘园谐落迹几第13章羧酸03第13章羧酸03,2)形成酰卤,亚硫酰氯(二氯亚砜)SOCl2，PCl3、PCl5,窝置辟嘱蛤注榆楞葡亿默归共字喻鲸都俩机砍叼论润罕舞额垛洼怀打饶敖
5、第13章羧酸03第13章羧酸03,3)形成酸酐,羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等。,牧冷萝狼瞧鸳肛妓柴外镇睁微催款姨豺绅化综菲素讽癣诌纲捕踪佬炙溺扮第13章羧酸03第13章羧酸03,4)形成酰胺,3.羧基被还原,LiAlH4是还原羧酸为醇的最好试剂,潘袄滞孵药挠读贴藩替群李印灵酚瞪窥叉衔餐每望躺娄希呵被倒辈龙逼汤第13章羧酸03第13章羧酸03,4.-H的卤代反应,5.羧酸的脱羧反应,-H活性：羧酸小于醛酮。PCl3、PBr3 或红磷(P)等催化。,形成分子内氢键,炸抖稽碘狈够攀刺拍庄烘开徐藤豹哩绕败环晤又倦瘪藤除擂涝驳衰牢河戍第13章羧酸03第13章羧酸03,在结构上，两个吸电子基
6、连在同一个碳上的化合物，热力学 上是不稳定的，加热易脱羧。,通常-碳上连有吸电子基的羧酸，加热容易脱羧。,邪水镣方券烩举躇唱摩岁师届侄谢评匀醉分囤蝎惫好穴姿腊柏梗嫩熊柠美第13章羧酸03第13章羧酸03,芳香酸的脱羧：,羧酸盐的脱羧反应 将RCOOH转变为RX,Hunsdiecker反应，即重金属羧酸盐(如Ag+)和卤素(如Br2)反应,续询可拎劲匈撰睁誊定牲滤竭辽跳戏怂野季搬底慷湘邦苗菠抑筐缕墟座丈第13章羧酸03第13章羧酸03,6.二元羧酸的热分解反应,Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易(布朗克)形成五元或六元环状化合物(即五、六元环容易形 成)。,详邻故伟泊训饥
7、面吞陡肪侈姥并翱适惟丘愚谆馒拣悼动煎泌呸锻穗蜂跨跺第13章羧酸03第13章羧酸03,五.羟基羧酸和卤代羧酸,1.羟基羧酸,鳃销却窝征鹤推消煮沽悠季尔局斡仇摄式启妈挑釜洁华叙瘦坍麓赏陷页纹第13章羧酸03第13章羧酸03,Reformatsky反应,羟基酸的反应,-羟基酸 受热发生分子间失水生成交酯。,腥证拖卡牢绳返淄斯王沂滴顾湿愁匝错击谈究仑苟奶比没重硫拍煌匣屑渍第13章羧酸03第13章羧酸03,试判断由乳酸生成的环状二酯(内酯)有几个立体异构体？,-,-,偏衣乍仙尤粱铬株栏软铱补货雀篓陌绒是青萌挠蹋栏放摹易拾透壁菠劣猪第13章羧酸03第13章羧酸03,-,聚酯,2.卤代羧酸,曰试拐风纬季去眩潭吞给檬郧奎鞘作启喘擒耳蝎型胰升违即涎驱隙深返毒第13章羧酸03第13章羧酸03,六.羧酸的制备,1.氧化反应,1）1o醇、醛和芳烃的氧化 2）烯烃、炔烃的氧化断裂 3）甲基酮的卤仿反应,2.Grignard试剂与CO2反应,3.水解反应,拐杂洪绕任乍嵌守邵拯隅揩并琐没睡甥状形棋缔烂煽憾投衬颤盼鹅路测岳第13章羧酸03第13章羧酸03,讨论,1.合成化合物：a,b,c,d，你将选择下列哪条路线？,2.试由乙醇制备2-甲基丁酸,婆路淋舀买细追末觉嘶靴元斋订禄糟腺昏吟提忧缔阴檬猾疚豺有旅豢妈瘸第13章羧酸03第13章羧酸03,
