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1、1,第七章 橡胶配方设计,主要内容：概述橡胶配方设计与硫化胶性能的关系橡胶配方设计与胶料加工性能的关系橡胶配方设计方法,2,第一节 概述,一、橡胶配方设计内容1、确定制品硫化胶的性能指标及范围；2、确定配方的组成及用量；3、确定加工工艺条件及范围。二、橡胶配方分类与表示1、分类 基础配方（标准配方）：生胶或配合剂鉴定（各胶的基础配方；性能配方（技术配方）：为达到某种性能而进行的配方设计，产品研发时所做的试验配方即为性能配方；实用配方（生产配方）：实际生产时所采用的配方。,3,2、表示方法（1）基本配方：以质量份表示的配方，以生胶的质量为100份，其他配合剂用量都以相应的质量份表示的配方；（2）
2、质量分数配方：以质量分数表示的配方，以胶料的总质量为100，生胶和配合剂都以质量分数表示的配方；（3）体积分数配方：以胶料的总体积为100，生胶和配合剂都以相应的体积分数表示的配方；（4）生产配方：符合生产要求的质量配方，配方总质量等于炼胶机的实际容量。三、橡胶配方设计的原则1、适应性原则：适应性能要求、适应加工要求；2、经济原则：在不降低产品质量的情况下尽可能降成本；3、环保安全原则：配合剂要求无毒、无污染；4、稳定原则：原材料质量可靠稳定，来源稳定，性能稳定5、简化原则：配方尽可能简单。6、协同原则：配合剂之间不能相互抵消，要相互促进。,4,四、橡胶配方的设计程序,1、基本配方设计（1）生
3、胶的选择：根据制品的主要性能要求、工艺、使用条件和成本选取（2）硫化体系确定：根据胶种、胶料性能、工艺方法及要求（如焦烧时间、正硫化时间）确定，重点选取硫化剂和促进剂（3）补强填充体系确定：根据制品颜色、胶料性能、工艺要求、成本等确定（4）防护体系确定：根据制品颜色、使用条件来确定（5）增塑体系确定：根据胶种、性能要求、工艺要求、成本等确定（6）操作助剂选取：根据实际需要确定（7）特种配合体系：根据实际需要确定,5,2、实用配方的设计程序,（1）调查研究阶段 调查产品的使用条件、使用寿命等技术要求，了解生产设备和工艺方法，查找文献资料，收集同类或相近产品的配方、工艺条件等；（2）制定试验计划阶
4、段 根据性能和工艺要求及文献资料，提出产品的物理性能、使用性能、和工艺性能的指标范围，确定关键指标，根据经验和参考资料提出试验配方及变量范围，确定合适的试验设计方法；（3）实验室试验阶段 在实验室中，按计划进行试验，优选配方进行扩试；（4）扩试阶段 在生产或扩试条件下进行扩试，制备胶料进行工艺性能和物理性能试验，调整工艺条件和配方至满足要求；（5）产品试制阶段 按照规定的标准和技术条件，试制产品，测试性能和使用性能。,6,五、橡胶配方性能的检测,1、未硫化胶的加工性能检测（1）可塑度的检测：威氏塑性计、华氏塑性计、德弗塑性计（2）门尼粘度的检测：门尼粘度计（100下预热1min，旋转4min）
5、（3）门尼焦烧的检测：门尼粘度计（120下t5）（4）硫化特性的检测：硫化仪（5）口型膨胀率的测定：毛细管流变仪（6）配合剂分散性测定：ASTM A法、B法、分散度仪、间接法（7）应力松弛：应力松弛试验机（8）综合加工性能测定：Brabender塑性仪、橡胶加工分析仪,7,2、硫化胶性能测试,（1）力学性能测试：拉伸、撕裂、伸长率、定伸、永久变形用拉力机；硬度用硬度计、压缩变形（恒定形变压缩永久变形、静压缩永久变形）；磨耗性能用阿克隆磨耗试验机或DIN磨耗试验机；疲劳破坏性能（有拉伸疲劳和压缩疲劳、屈挠龟裂等）用屈挠疲劳试验机；（2）粘弹性测试：回弹性用冲击弹性试验机；蠕变用蠕变试验仪（压缩型
6、、拉伸型、剪切型）；应力松弛用应力松弛仪（拉伸、压缩）；有效弹性和滞后损失用拉力机；动态粘弹性用动态模量仪、动态粘弹谱仪；（3）老化性能测试：热空气老化、臭氧老化、自然老化、人工天候老化、湿热老化、光臭氧老化、耐黄变试验等，用各种老化箱；（4）低温性能测试：脆性温度、耐寒系数、吉门扭转、玻璃化温度、温度回缩试验等；（5）热性能测试：导热率、比热容、线膨胀系数、分解分度、马丁耐热性、维卡耐热性等；（6）耐介质性、阻燃性、电性能、扩散和渗透性、粘接性能测试等。,8,第二节 橡胶配方设计与硫化胶性能的关系,一、拉伸强度 设计要点：（1）选用自补强性橡胶或结晶性、极性生胶；分子量要大，低分子少；（2）
7、选用CV(普通硫化体系)体系，促进剂采用M（噻唑类）/D(胍类)并用，适当提高硫黄用量；（3）选用粒径小、表面活性大的炭黑，用量4060份，或白炭黑与Si-69并用；（4）选用与橡胶相容性好的增塑剂，用量在5份以内；（5）其他方法：橡胶与树脂并用、橡胶化学改性、填料表面改性等。,9,二、定伸应力和硬度,设计要点：（1）选用分子量大、分布窄，且能结晶或带极性基团的橡胶；（2）提高交联密度，增大硫黄和促进剂用量；（3）选用粒径小、结构性高、表面活性大的炭黑，且增大用量；（4）尽可能少用或不用增塑剂；（5）其他方法：使用酚醛树脂/硬化剂；使用苯甲酸；使用模量增强剂；使用短纤维；使用齐聚酯/过氧化物；
8、使用液体橡胶/引发剂 使用不饱和羧酸盐等。,10,三、撕裂强度,设计要点：（1）选用分子量大、常温下能结晶或滞后损失大的胶种；（2）采用CV硫化体系，硫黄用量23份，促进剂选用中等活性、平坦性好的品种，如DM(噻唑类）、CZ（次磺酰胺类）；（3）选用粒径小、结构性低的炭黑，选用各项同性的填料；（4）少用增塑剂；（5）其他方法：使用5份以内的短纤维；使用分散剂，提高配合剂分散性；,11,四、耐磨性,设计要点：（1）选用弹性好或强度高或有共轭结构的生胶，如BR、NR、SBR、PU、IR、NBR、EPDM等；（2）选用硫黄/促进剂CZ（次磺酰胺类）或硫黄/促进剂CZ（主）/TMTD（秋兰姆类）硫化体
9、系，NR为主的胶料，硫黄用量1.82.5份；以BR为主胶料，硫黄用量1.51.8份；（3）选用粒径小、表面活性大的炭黑，或新工艺炭黑，或白炭黑与偶联剂Si-69并用；炭黑用量NR中4550份，IR和非充油SBR中5055份，充油SBR中6070份，BR中90100份；（4）少用增塑剂；（5）其他方法：贴聚氨酯 使用短纤维并合理取向 使用分散剂，提高炭黑分散性,12,五、弹性,设计要点：（1）选用分子量大，常温下不能结晶，分子链柔顺的生胶，如BR、NR、EPDM等；（2）选用硫黄/次磺酰胺（S/CZ=2.0/1.5）或硫黄/胍类（S/DOTG=4/1）并保持合适的交联密度；（3）减少炭黑的用量，
10、选用粒径大、结构性低、表面活性低的炭黑；（4）少用或不用增塑剂；,13,六、耐疲劳破坏性,设计要点：（1）低应变下（120）选择Tg较高的生胶；高应变下（120）选择具有自补强性的生胶；橡胶并用可提高耐疲劳破坏性。（2）选用CV体系，对定负荷的疲劳条件，要加大硫黄的用量，提高交联密度；对定变形的疲劳条件，要减少硫黄的用量，减小交联密度；（3）选用粒径小、结构度高、表面活性大的炭黑，在定负荷下，应增加炭黑的用量，在定变形下，应减少炭黑的用量；要少用惰性填料。（4）选用稀释作用小的粘稠性大的增塑剂，用量要小。,14,七、拉断伸长率,设计要点：（1）选用分子链柔顺、强度高的生胶（如NR）或容易产生塑
11、性流动的生胶（如IIR）；（2）选用CV体系，硫黄和促进剂的用量要适当降低；（3）选用粒子大、结构度低的炭黑，炭黑的用量要小，含胶率要高；（4）增加增塑剂的用量。,15,第三节 配方设计与胶料工艺性能的关系,一、胶料的粘度 胶料的粘度影响几乎所有的加工性能。影响胶料粘度的配方因素有：（1）胶种：分子量大、凝胶含量高、内聚能密度大的橡胶粘度高，如NR、NBR、CR等。可通过塑炼、充油等方法降低其粘度；（2）塑解剂：可有效地降低粘度，提高塑炼效果，缩短时间。常用塑解剂：促进剂M（噻唑类）、各种硫酚（雷纳西、Renacit）等（3）填料的用量和性质：填料用量越大，胶料的粘度越高；粒径小、结构性高、表
12、面活性大的炭黑，胶料粘度高；（4）增塑剂：有效降低粘度，改善加工性能；影响胶料粘度的工艺因素有：温度（高，粘度低）、剪切速率（高，粘度低）、塑炼时间（长，粘度低，后期下降趋缓）。,16,二、挤出,要求：膨胀小，收缩小，表面光滑，速度快。设计要点：（1）选用分子链柔顺，平均分子量较小，支化度低的生胶；NR需塑炼，NBR、CR、SBR等橡胶塑炼后收缩率低；适当提高胶料可塑度，利于挤出。（2）适当增大填料的用量，降低含胶率，含胶率在30%50%较好。（3）选用结构度高的炭黑；（4）适当增大增塑剂的用量；（5）选用焦烧时间长的促进剂；（6）配合剂的含水率和挥发份含量要低；（7）加入适量的硫化胶粉，可减
13、小膨胀；（8）对于黏度很低的胶料，要适当提高补强剂的用量。工艺因素：挤出机机头和口型温度，螺杆转速，口型与螺杆尺寸的比例；,17,三、压延,技术要求：适宜的包辊性，良好的流动性，足够的焦烧时间，低的收缩率，表面光滑，速度快。注意事项：（1）胶料的黏度要较低，压片胶料门尼黏度5060，贴胶胶料门尼4050，擦胶门尼黏度3040；（2）选用粒径小，结构度高的炭黑，适当增大炭黑的用量，选用各向同性的填料；（3）适当增大增塑剂的用量；（4）选用焦烧时间长的硫化体系，120下焦烧时间控制在2035min。工艺因素：辊筒温度、转速。,18,四、包辊性,注意事项：（1）分子量大，分布宽，有自补强性，支化少、
14、凝胶含量低的橡胶包辊性好；（2）选用活性高、补强性好的填料；（3）硬脂酸、硬脂酸盐、蜡类、石油基软化剂、油膏等降低包辊性；高芳烃操作油、松焦油、古马隆树脂、烷基酚醛树脂等改善包辊性；工艺因素：辊距大小，辊筒转速及速比、辊筒温度。,19,五、自粘性,自粘性取决于分子链的活动能力及强度，活动能力强，强度高，胶料的自粘性好；极性橡胶和常温下结晶的橡胶自粘性差；NR的自粘性最好；选用补强性好的填料，自粘性提高；加入增塑剂能降低自粘性；胶料中加入增粘剂能提高自粘性；容易喷出的配合剂如蜡、TT、S等，尽量少用,20,六、焦烧性,取决于硫化体系中的促进剂品种和用量、加工温度、时间和剪切速率；不同胶料门尼焦烧
15、时间要求：软胶料：1020min；大多数胶料：2535min；高填充的硬胶料：35min以上。NR容易焦烧，选用迟效性或临界温度高的促进剂，粒径小、结构性高的碱性炭黑容易焦烧；使用白炭黑、陶土等酸性填料能抑制焦烧时间；增塑剂能延长焦烧时间，芳烃油有缩短焦烧时间的倾向；使用防焦剂，能有效延长焦烧时间。工艺因素：加工温度和时间、停放温度和时间、剪切速率,21,七、喷霜,喷霜的危害：（1）降低自粘性，对成型工艺不利，影响粘合效果；（2）影响产品外观质量；（3）引起焦烧，降低耐老化性；（4）硫化不均匀，降低胶料强度；（5）危害身体健康。喷蜡：提高硫化胶耐老化性。喷霜产生的原因：（1）配合剂用量过多；（2）配合剂与橡胶相容性差；（3）配合剂分散不均匀；（4）炼胶温度过高，硫化温度过高，硫化不熟；（5）胶料的可塑度过大。容易喷霜的配合剂：S、TT、DM、M、NA-22、防老剂D、4010、H、DNP、MB、石蜡、ZnO、硬脂酸、CTP、轻钙、碳酸镁、机油、酯类增塑剂。,22,第四节 配方设计方法,1、单因素设计方法（1）黄金分割法（0。618法）（2）平分法（3）分数法（4）分批实验法（5）爬山法（6）抛物线法2、多因素设计方法（1）正交实验设计法（2）回归实验设计法,23,
