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1、补充：区别“酸的浓度”与“酸度”,例如：0.1mol/LHCl和0.1mol/LHAc，两者酸的浓度相同，但酸度却不相同。,第三节 酸碱溶液pH的计算,（一）一元弱酸溶液,设HAc的浓度为c,则平衡时H+=Ac-,HAc=cH+,H+2+KaH+Kac=0,二、一元弱酸或弱碱溶液,H+2+KaH+Kac=0,若解离平衡时溶液中H+c，则c-H+c,简化公式,精确公式,例：计算0.10molL-1HAc溶液中H+和pH值。已知Ka=1.7410-5。,解：,pH=-lg1.3210-3=2.88,如果用精确公式计算，得pH=2.88，结果很吻合！,求0.10mol/LNH4Cl溶液酸度?,习题,
2、正确解答：pH=5.13,错误！,（二）一元弱碱溶液,精确公式,简化公式,例：计算0.10molL-1NaAc溶液的pH值。已知HAc的Ka=1.7410-5。,解：,c/Kb 500,三、多元酸碱溶液,H2A+H2O HA-+H3O+,例如：二元酸H2A，其第一步质子传递反应为,第二步质子传递反应为：,HA-+H2O A2-+H3O+,H2O+H2O H3O+OH-,Kw=H3O+OH-,水的质子自递平衡为：,在上述三个平衡中，都有H3O+，H3O+需同时满足上述三个平衡，即H3O+是同一个值。,(1)当Ka1/Ka2 102 时，可忽略第二步的质子传递反应所产生的H+，当作一元弱酸处理，则
3、 H3O+HA-,(2)若ca/Ka1 500，,例:计算0.10molL-1H2S溶液中的H+、HS-及S2-。已知Ka1=8.9110-8，Ka2=1.1210-12。,解：设H+=molL-1，当作一元弱酸处理,直接用一元弱酸的近似公式计算：,=,设S2-=y molL-1,S2-Ka2=1.110-12(molL-1）,练习：H3PO4(0.100mol/L)溶液pH=?H2PO4-=?HPO42-=?PO43-=?,因为c/Ka1500,pH=1.64,(1)当多元弱酸的Ka1Ka2Ka3、Ka1/Ka2 102时，可当作一元弱酸处理，以求算H3O+。因此，Ka1可作为衡量多元弱酸酸
4、度强弱的标志。,(2)多元弱酸第二步质子传递平衡所得的共轭碱的浓度近似等于Ka2，与酸的浓度关系不大。如：H3PO4溶液中，HPO42-=Ka2。,归纳:*,多元弱碱溶液,多元弱碱在溶液中的分布解离与多元弱酸相似*。,18,计算0.100molL-1Na2CO3溶液的pH值以及CO32-和HCO3-的浓度。,解：Na2CO3溶液是多元弱碱CO32-溶液,例3-7,19,HCO3-OH-=4.610-3 molL-1 pOH=2.34 pH=14.00-2.34=11.66 CO32-=0.100molL-1-4.610-3molL-1=0.095 molL-1 0.100molL-1,20,H
5、CO3-+H2O H3O+CO32-,以HCO3-为例，当它在水中作为酸时，质子传递反应为:,四两性物质溶液,(一)两性阴离子溶液,当HCO3-在水中作为碱时，质子传递反应为,HCO3-+H2O OH-+H2CO3,21,当cKa2 20Kw 且c20Ka1时，水的质子传递反应可以忽略。溶液中H+的近似计算公式为,或,如：H2PO4-的溶液,对于HPO42-的溶液,22,计算0.20molL-1NaH2PO4溶液的pH值。已知H3PO4的pKa1=2.16，pKa2=7.21，pKa3=12.32,解：cKa2 20Kw 且c 20Ka1,例3-14,符合近似公式计算条件，可按近似公式（3.1
6、7）计算,23,以NH4Ac为例,它在水中发生下列质子传递平衡,NH4+H2O NH3+H3O+,Ac-+H2O HAc+OH-,以Ka表示阳离子酸(NH4+)的解离常数，Ka表示阴离子碱(Ac-)的共轭酸(HAc)的解离常数。当c Ka20Kw，且c 20Ka时，这类两性物质溶液的H+浓度可用类似于两性阴离子溶液的公式（式3.17）计算，即,（二）由弱酸和弱碱组成的两性物质溶液,24,或,计算0.10molL1 NH4CN溶液的pH值。已知NH4+的Ka为5.5910-10，HCN的Ka为6.1710-10。,例3-14,解：cKa 20Kw 且c 20Ka,electrolytic solution（电解质溶液）proton theory of acid and base amphoteric substance conjugate acid（共轭酸）conjugate base（共轭碱）,
