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1、1,8.配合物。路易斯酸碱的概念。配位键。重要而常见的配合物的中心离子(原子)和重要而常见的配体(水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等)。螯合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系(定性说明)。配合物几何构型和异构现象基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体场理论。Ti(H2O)63+的颜色。,全国高中学生化学竞赛基本要求,配位单元:由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴 离子以配位键结合,按一定的组成和空间构型形成一 个复杂的离子或分子.形成的离子称为配离子,形成的 分子称为配分子.,
2、配合物的简单定义:由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性 化合物以及不带电荷的配分子本身.,组成(composition),3,配位体,每个配位体至少有一个原子具有一对(或多对)孤对电子,或分子中有 电子。如,N、O、C、P、S、Cl、F等。根据配位体所提供的络合点数目和结构特征,可将配体分成以下几类:1.单啮配位体:只有一个配位点的配体。如:NH3,形成的单核配位离子比单个金属离子大(半径增大),使正、负离子间静电引力下降,溶解度增大,不易沉淀,AgCl能溶于氨水,生成银氨络离子。2.非螯合多啮配位体:配体有多个配位点,但受几何形状限制不能与同一金属离子配位。如:PO43-、CO32-等,
3、一个配体与多个金属离子配位,每个金属离子与若干个这样的配位体配位,形成的多核配位化合物,往往是不溶性沉淀,常作沉淀剂。3.螯合配位体:一个配位体的几个配位点能直接和同一个金属离子配位。不带电的单核螯合分子,水中难溶,易溶于有机溶液中,常作萃取络合剂,(如:乙酰丙酮铝Al(acac)3,)带电的单核螯合离子一般很难从水中沉淀出来,这种配位体可作掩蔽剂,如酒石酸盐、EDTA等都是这类掩蔽剂。,4,Co(EDTA)-配位螯合离子的结构,右图示出Co(EDTA)-配位离子中,一个EDTA螯合配位体和Co3+螯合的情况。,(4)键配位体:含有 电子的烯烃、炔烃、芳香烃等也可作配体。如:C2H4、丁二烯、
4、CO、C6H6、C5H5等都是。在配位化合物的结构中,一个配位体同时和n 个不同的金属原子M配位时,常在配位体前加n记号,例如 Fe3(CO)10(2CO)2,表示有2个 CO 分别同时和2个Fe原子结合。若一个配位体有n个配位点与同一金属原子结合,则在配位体前标上n记号,例如(5 C5H5)2 Fe,表示每个C5H5都有5 个配位点和同一个Fe原子结合。,5,配位原子的竞赛试题,分析NO2-在“自由”状态下的几何构型,N原子采取何种杂化?存在何种离域键?与金属形成配合物时,N、O都可作配位原子吗?NO2-有几种方式和中心原子M配位。,NO2为角型,夹角略小于120,N取sp2杂化轨道、,M-ONO-,