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1、200510,GXQ 分析化学 2005-2006学年,1,3.8 酸碱滴定的终点误差,3.8.1 代数法计算终点误差3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用,200510,GXQ 分析化学 2005-2006学年,2,3.8.1 代数法计算终点误差误差通式,一元酸碱的滴定,NaOH滴定HA,计量点之前,化学计量点,体系 A-,体系 A-+HA,通常情况下,设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。,推导思路,200510,GXQ 分析化学 2005-2006学年,3,误差通式,对于强酸：,对于弱酸：,设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。,200510,GXQ 分析化学 2005
2、-2006学年,4,结论,（1）已知pH,就可以计算 ET；（2）一般方法：列出化学计量点的PBE；列出终点的PBE,由此导出未反应的酸或碱的浓度；将上述浓度代入Et 定义式中；代入分布分数进行计算。,求解终点误差的思路,一元酸碱滴定误差通式,200510,GXQ 分析化学 2005-2006学年,5,解：,例：求0.1000 mol/L NaOH 滴定0.1000 mol/L HAc 至pH=7.00 时的终点误差。pKa=4.76,Et=-0.56%,200510,GXQ 分析化学 2005-2006学年,6,3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用,强碱滴定一元酸,误差通式,强酸,弱
3、酸,Et,pH,C sp,Kt,指示剂的选择,被滴定物质的浓度,反应的完全程度,公式的意义,推导过程,200510,GXQ 分析化学 2005-2006学年,7,误差公式推导,强碱滴定一元酸,误差通式,强酸,弱酸,令：,得：,代入，整理得：,200510,GXQ 分析化学 2005-2006学年,8,误差图,例，强碱滴定一元弱酸：,pH,0.05,0.1,0.3,1.5,3.0,lgcKt,误差公式与误差图的应用,计算终点误差,计算滴定突跃,滴定可行性的判断,将终点误差公式以图的形式表达出来，便得到终点误差图。,200510,GXQ 分析化学 2005-2006学年,9,例：用0.1000 m
4、ol/L NaOH 滴定 0.1000 mol/L HAc,若终点偏离化学计量点 0.5 pH，求Et%。(Ka=1.75 10 5),解1,解2,pH=0.5,lgcKt=lg(0.05 10-4.76+14.00)7.9,查误差图：,Et%0.03%,计算终点误差,200510,GXQ 分析化学 2005-2006学年,10,计算滴定突跃,例：用0.1000 mol/L NaOH 滴定 0.1000 mol/L HB,若允许误差Et%=0.1%,求滴定突跃范围。(Ka=1.0 10 6),解：,lgcKt=lg(0.05 10-6+14.00)=6.7,Et%=0.1%,查图：,pH 0.45,pH=9.35,滴定突跃=9.35 0.45,pH:8.90 9.80,200510,GXQ 分析化学 2005-2006学年,11,酸碱滴定可行性的判断,例：求目测终点，强碱滴定一元弱酸，误差分别要求为0.1%,0.2%,0.5%的最小的cKa,解：,Et%0.1%,据,得：,目测终点：,pH=0.3,同理：,Et%0.2%,cKa 1.1 10-8,Et%0.5%,cKa 1.8 10-9,因此：对 Et%0.2%，pH=0.3,以cKa 10 8 作为准确滴定的判断式。,
