第5章糖及糖代谢32hr.ppt

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1、第五章 糖及糖代谢,一、糖的定义、分类、结构及功能 1定义:糖是多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物和衍生物的总称。葡萄糖为多羟基醛醛糖(aldose)果糖为多羟基酮酮糖(ketose),2功能:糖是自然界存在的一类有机物,广泛存在于动、植物 及微生物体内,尤其以植物含量最多,约占干重的 80%以上。一切生物体维持生命活动所需的能量来源;生物体合成其它化合物的基本原料C源;参与细胞识别和信息传递;与免疫、血型、细胞间联系有关。,3分类 按组成及水解情况能否水解分为:单糖:不能被水解为更小的单位,具有一个自由的醛基(酮基)以及两个以上OH。按所含C数:丙糖(3C)、丁糖(4C)、戊糖(5C)、己糖(6C

2、)、庚糖(7C)。按所含基团分为:醛糖;酮糖。寡糖:由2-10个单糖缩合而成,水解后产生单糖。如:蔗糖、麦芽糖、乳糖等。多糖:由多个单糖缩合而成,水解后产生多个单糖。如:淀粉、纤维素、糖原等。,4结构 单糖结构:直链状;环状(5C以上)。l单糖的直链状结构与L、D构型 例如:甘油醛分子(最简单的单糖)甘油醛分子中有一个不对称(手性)C原子C*。C*:C上的四个单键与四个不同的原子或基团相连。对C*而言,OH可在左或右,形成一对对映异构体。为便于研究,人为规定如下:醛基写在上面,C*上,凡羟基在右边的规定为D-型;C*上,凡羟基在左边的规定为L-型。,*,*,其他单糖都以甘油醛为标准比较。3C以

3、上糖有2个以上C*,构型的确定以距醛基(或酮基)最远的C*为准:在该C*上的OH在右边为D-型糖,在C*上的OH在左边为L-型糖。,l单糖的环状结构与-构型 5C以上单糖除直链结构外还可通过醛(酮)基与其他C原子上的OH成环生成半缩醛。如葡萄糖(6C):C1-C5成六元环;C1-C4成五元环;六元环比五元环稳定。,成环后,C1也成为不对称C*原子,半缩醛羟基可有两种不同的排列方式,由此产生和两种异构体。、-的确定:-型:半缩醛羟基与决定DL构型的羟基同侧为-型;-型:半缩醛羟基与决定DL构型的羟基不同侧为-型。,寡糖结构寡糖是由210个单糖缩合而成常见的寡糖:1)蔗糖:葡萄糖果糖。广泛存在植物

4、,甜菜,甘蔗中最 多。,2)麦芽糖 葡萄糖 葡萄糖,发芽谷物中;淀粉水解可得。3)乳糖:半乳糖葡萄糖,动物的乳汁中。,多糖:A淀粉:由多个-D-葡萄糖组成。存在于植物的根茎和种子 中。淀粉:直链淀粉:-D-葡萄糖,以-1,4糖苷键相连。支链淀粉:-D-葡萄糖,以-1,4糖苷键相连成主链,分支处以-1,6糖苷键相连。直链淀粉:,支链淀粉:性质;:与碘反应呈蓝色或紫色。,淀粉:,B糖元 存在:动物体的肝,肌肉动物淀粉。结构:以-D-葡萄糖为基本单元,与支链淀粉相似但分支多 而短。性质:与碘反应呈红色。C纤维素 存在:植物细胞壁或支撑组织,是地球上最丰富的有机物。结构:以-D-葡萄糖为基本单元。以-

5、1,4糖苷键相连。,二、糖代谢(一)糖的消化吸收 寡糖或多糖都不能被机体直接吸收,必须经降解成单糖后才能被吸收利用。口腔:多糖少量双糖、单糖 微生物分泌胞外酶:多糖双糖、单糖,吸收 胃:暂时停留,胃酸抑制唾液淀粉酶,糖不消化。肠:多糖双糖、单糖 双糖单糖 血液循环 全身,(二)糖的分解代谢 糖酵解:糖乳酸;主要三条途径 有氧氧化:糖CO2、H2O,(经三羧酸循环);磷酸戊糖途径:糖CO2、H2O。,1糖无氧分解(酵解):糖在无氧或缺氧条件下,经一系列中 间步骤分解成(丙酮酸)乳酸,并释 放少量能量的过程。此过程与酵母菌在无氧条件下产生乙醇和CO2的生醇发酵过程类似,故称为酵解或无氧酵解。酵解与

6、发酵的区别,仅产物不同:发酵:乙醇+CO2 酵解:乳酸 乳酸(酵解)葡萄糖丙酮酸 乙醛乙醇(生醇发酵),糖酵解过程、途径及有关的酶,糖酵解过程、途径及有关的酶,四个阶段:AG 1,6-二磷酸果糖:由葡萄糖或糖原开始,经磷酸化、磷酸解及异构等反应生成 1,6-二磷酸果糖,耗能。BF-1,6-二P 3-磷酸甘油醛:1,6-二磷酸果糖降解成2个3C糖3-磷酸甘油醛和磷酸二 羟丙酮,2个3C糖可互变,发生氧化脱氢。C3-磷酸甘油醛 丙酮酸:由2分子3-磷酸甘油醛生成2分子丙酮酸,此过程有两步能产 生能量,产生的能量由ADPATP贮存。D丙酮酸 还原成乳酸:供氢体是NADH+H+NAD+,NADH的被氧

7、化以保持辅酶的 周转。乳酸是酵解终产物。,总结(特点)A 总反应及自由能变化 C6H12O6 2C3H6O3 GO=-196 KJ/mol(放能)葡萄糖 乳酸 由11种酶催化,包括12个步骤 2ADP+2H3PO42ATP+2H2O GO=30.512 KJ/mol(吸能)总反应:C6H12O6+2ADP+2H3PO4 2C3H6O3+2ATP+2H2O 葡萄糖 乳酸 GO=-134.97 KJ/mol 整个过程有大量自由能释放,反应平衡方向趋于-乳酸有足够的能量形成2个ATP。能量回收率:230.51/196 100%=31%酵解 230.51/217.6 100%=28%发酵,B条件:无O

8、2或O2供应不足时。C可逆性:除、不可逆,其他都可逆,使整个过程不可逆。不可逆处均为限速酶。D反应部位:细胞浆。E从G-丙酮酸之间的中间产物都是磷酸化的。,F能量转移及ATP形成 消耗:从G开始:2分子ATPG G-6-P F-6-P F-1,6-二P 从糖原开始:1分子ATP F-6-P F-1,6-二P 产生:4分子ATP21,3-二P甘油酸 3-P甘油酸 2P烯醇式丙酮酸 烯醇式丙酮酸 净得:从G开始:4-2=2 ATP 从糖原开始:4-1=3 ATP ATP产生方式:底物磷酸化。G酵解过程虽有氧化反应,但无需O2参加,是一个不需O2的产能途径。,生理意义1、为厌氧微生物供能。2、提供能

9、量使机体或组织有效地适应缺氧情况。无O2、缺O2时的供能方式 激烈运动时:快速供能。运动时体内ATP很快耗完,此时即使氧供应充足 也需要以无氧方式供能因有氧供能慢于酵解。,体内能量需要增加,糖分解加速。氧消耗增加,此时即使呼吸和循环加快以增加供氧量,也不 能满足体内氧化所需要的氧量,机体处于相对缺 氧状态,故酵解加快。乳酸产生过量,肌肉有酸痛感。病理情况如下:如失血,呼吸障碍,肺及心血管病 等引起氧供应不足(注意酸中毒)。,3、某些组织或细胞主要获能方式 成熟红细胞,视网膜、等,即使有氧也靠酵解供能。肿瘤细胞无氧分解旺盛。4、其他单糖分解的一条重要途径。5、有氧分解准备糖彻底氧化成CO2、H2

10、O的必要 准备。糖 初步分解 TCA CO2、H2O,EMP,O2,2糖的有氧氧化 定义:糖(糖原)在有氧情况下氧化成CO2和H2O并释放出大量 能量的过程。(糖的无氧酵解和有氧氧化有一段共同途径:G丙酮酸)无氧酵解时:丙酮酸乳酸(还原)有氧氧化时:丙酮酸氧化脱羧 乙酰CoA TCA CO2、H2O、能(彻底氧化),有氧氧化三阶段:丙酮酸的生成:G-丙酮酸(细胞液)乙酰CoA生成:丙酮酸-乙酰CoA(线粒体)乙酰CoA彻底氧化 三羧酸循环:乙酰CoA-CO2+H2O(线粒体),有氧氧化途径及酶1)丙酮酸生成 G丙酮酸 过程与糖无氧酵解相同。一点不同:3-磷酸甘油醛脱氢酶产生的H 还原成乳酸 无

11、氧 呼吸链 有氧2)乙酰CoA生成丙酮酸脱氢酶系为一多酶复合体,有三种酶、六种辅因子组成。,2)乙酰CoA生成丙酮酸脱氢酶系为一多酶复合体,有三种酶、六种辅因子组成。,3)三羧酸循环 乙酰辅酶A彻底氧化Tricarbaxylic acid CycleTCA循环(4个三羧酸)柠檬酸循环 Krebs循环(1937年)通过TCA,乙酰CoA在一系列酶作用下被氧化成CO2 和 H2O。反应过程:,三 羧 酸 循 环,有氧氧化及三羧酸循环总结主要TCA 1)总反应及自由能变化总反应:C6H12O66O2-6CO26H2O G0=-2870 KJ/mol(酵解 G0196 KJ/mol)酵解只能释放出葡萄

12、糖分子化学能的一小部分,酵解产物乳酸中还有许多能量。葡萄糖氧化时释放的能量多且大部分在TCA中释放。,2)反应情况 ATCA从乙酰CoA与草酰乙酸缩合成柠檬酸开始,每循环一次:消耗一个乙酰CoA;不消耗草酰乙酸;草酰乙酸可重复与乙酰基结合,开始又一次循 环,使循环周而复始进行。,B每循环一次有2个C原子以乙酰CoA进入,发生二次 脱羧生成2分子CO2。异柠檬酸脱羧,酮戊二酸氧化脱羧。脱羧生成的CO2的去向:提供机体生物合成;其余排到体外。,C有4次脱H,放出4对H(42H)H受体:3个NAD 1个 FAD 4对H 经呼吸链传递给氧 H2O;同时偶联磷酸化作用生成ATP。,D TCA循环一次用去

13、2个H2O:柠檬酸合成 延胡索酸水化 3)TCA在线粒体中进行,一些反应在生理条件下是不 可逆的,其中,不可逆,使总循环不可 逆,保证线粒体供能系统的稳定性。,5)能量计算及ATP生成.G-G-6-P-1ATP F-6-P-F-1.6-二P-1ATP 3-P-甘油醛 1.3二P-甘油酸+32 ATP 无O2:+2ATP(+22)有O2:2+6=+8ATP 1.3二P甘油酸 3-P-甘油酸+12 ATP*(底物磷酸化)P烯醇式丙酮酸 烯醇丙酮酸+12 ATP*(底物磷酸化).丙酮酸-乙酰CoA+32 ATP 6ATP.异柠檬酸-草酰琥珀酸+32 ATP 酮戊二酸-琥珀酸CoA+32 ATP TC

14、A:122=24ATP 琥珀酰CoA-琥珀酸+12 ATP*琥珀酸-延胡索酸+22 ATP 苹果酸-草酰乙酸+32 ATP 总计净得:38(36)ATP 3P甘油醛 1.3 二磷酸甘油酸在胞液中进行,NADH 需进入线粒体才能进入呼吸链,依NADH由胞液-线粒体的方式不同,生成的ATP数不同。,有氧氧化生理意义1)氧化供能:提供比糖酵解大的多的能量,是机体获 能的有效方式。一分子葡萄糖 酵解:2 分子ATP生成 有氧氧化:38分子ATP生成2)TCA是糖、脂肪、蛋白质三大类物质相互转化枢纽。3)TCA中各种中间产物,对其他化合物的合成也有重 要意义C骨架。,(三)糖的合成代谢 1糖原的合成(人

15、及动物)糖原:由多个-D-葡萄糖组成的带有分枝的大分子 多糖,糖原分子中,主链:葡萄糖以-1,4-糖苷键相连;侧链:葡萄糖以-1,6-糖苷键相连。糖原合成:细胞将摄取的葡萄糖转变为糖原的过程。(耗能),糖原是机体内葡萄糖的贮存形式:当机体内能量供给充足时:G糖原 当机体内能量供给不足时:糖原分解G糖原合成意义:贮存能量,不致浪费。机体各组织均可合成糖原,以肝、肌肉中贮存最多。脑活动旺盛但能量贮存很少,需不断由血糖供给。只有肝糖原-血糖(血液中葡萄糖)血糖正常值:80100mg/100ml血(5mmol/L),2糖异生作用 如果完全禁食,肝脏中贮存的糖原所供应的血糖仅能维持67小时,但实际情况下

16、,禁食数天后,血糖含量仅稍有降低。原因:肝利用其他的非糖物质糖糖原糖异生定义:由非糖物质转变成葡萄糖及糖原的作用。部位:主要是肝,另外,肾上腺皮质、脑、肌肉很少 细胞定位:主要胞液,线粒体很少。,原料:(1)凡能转变为丙酮酸的物质均可葡萄糖。如:乳酸,TCA的中间物:柠檬酸、-酮戊二酸、苹果酸。(2)凡能转变成丙酮酸、-酮戊二酸、草酰乙酸的氨 基酸等。(丙氨酸)、(谷氨酸)、(天冬氨酸)(3)脂肪水解产生的甘油磷酸二羟丙酮葡萄糖 乙酰CoA不能葡萄糖,过程:基本是糖酵解的逆过程。糖酵解过程大部分反应可逆,但有三步不可逆。不可逆:己糖激酶;磷酸果糖激酶;丙酮酸激酶。不可逆主要是有能障,故必须在其他酶催化下绕过三个能障。如何绕行:,糖异生生理意义:机体适应性反应,糖摄入不足时,糖异生显著增,在饥饿、剧烈运动情况下保证血糖浓度相对恒定。积累的乳酸再利用,回收乳酸的能量,防止酸中毒。同某些氨基酸代谢相联系。如氨基酸 丙酮酸 草酰乙酸-酮戊二酸 能量:耗能 2丙酮酸G,耗6个ATP,

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