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1、9/11/2023,有机化合物,卤代烃,高三化学第一轮复习,考纲要求1溴乙烷的分子结构及性质。2卤代烃的物理通性和化学通性。3卤代烃分子中卤族元素的检验方法。,基础知识回顾一、烃的衍生物从结构上看可以看成是烃分子里的氢原子被其他_或 取代而衍变成的一系列有机化合物。,原子,原子团,二、溴乙烷1物理性质 色液体，沸点38.4，密度比水。2结构式，结构简式：，其中 是官能团。,无,大,CH3CH2Br,溴原子,3化学性质(1)水解反应(取代反应)。反应条件：。由于生成HBr可与NaOH反应：HBrNaOH=NaBrH2O，所以CH3CH2Br水解也可写成：C2H5BrNaOHC2H5OHNaBr。
2、,CH3CH2OHHBr,NaOH的水溶液,(2)消去反应：有机化合物在一定条件下，从大分子中脱去(如H2O、HBr等)，而生成()化合物的反应。反应条件：。反应实质：从分子中相邻的两个碳原子上脱去一个HBr分子，而生成不饱和化合物。,一个小分子,不饱和,含双键或三键,CH2CH2NaBrH2O,强碱的醇溶液共热,三、卤代烃1概念烃分子中的氢原子被 取代后所生成的化合物。2分类(1)按卤素原子种类：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。(2)按卤素原子个数：一卤代烃(CH3Cl)、多卤代烃(CH2BrCH2Br)等。,卤素原子,3物理通性(1)都不溶于水，可溶于大多数。(2)氯代烷的沸点随烃基中碳原
3、子增多呈现 的趋势。(3)氯代烷的密度随烃基中碳原子增多呈现 的趋势。(4)同一烃基的不同卤代烃的沸点随卤素原子相对原子质量的增大而，如RFRClRBrRI。,有机溶液(如苯),增大,减小,升高,(5)烃基中所含碳原子数目相同时，卤代烃的沸点随烃基中支链的增加而相应，如：,降低,(6)液态的卤代烃一般都是优良的有机溶剂，如氯仿、CCl4等。(7)随着碳原子数的增多，一般卤代烃的密度逐渐减小，一氯代烃密度小于1g/cm3，碳原子数较小的一溴代烃、一碘代烃及多卤代烃密度都大于1g/cm3。,4化学性质(1)取代反应1）被羟基取代 CH3ClH2O(制一元醇)。BrCH2CH2Br2H2O。由于卤代
4、烃是共价化合物，只有卤原子并无卤离子，若要检验卤元素，先在碱性条件下水解，再加入HNO3调至酸性，再加AgNO3即可：AgX=AgX。,CH3OHHCl,HOCH2CH2OH2HBr(制二元醇),2）被烷氧基取代卤代烃与醇钠作用，卤原子被烷氧基（）取代生成醚，这是制取混合醚的方法。例：（甲乙醚）3）被氰基取代卤代烃与氰化钠（或氰化钾）的醇溶液共热，卤原子被氰基取代生成腈。,生成的腈分子比原来的卤代烃分子增加了一个碳原子，这在有机合成中作为增长碳链的一种方法。,(2)消去反应制烯烃：CH3CH2CH2BrNaOH。制炔烃：CH2BrCH2Br2NaOH。,CH3CHCH2NaBrH2O,CHCH
5、2NaBr2H2O,（3）与金属作用卤代烃能与多种金属作用，生成金属有机化合物，其中格氏试剂是金属有机化合物中最重要的一类化合物，是有机合成中非常重要的试剂之一。它是卤代烷在无水乙醚中与金属镁作用，生成的有机镁化合物，再与活泼的卤代烃如丙烯型、苯甲型卤代烃偶合，形成烃。卤代烷与金属钠作用可生成烷烃，利用这个反应可以制备高级烷烃。222,四、氟氯烃与环境保护氟氯烃大多是 色、臭的气体，化学性质、，具有不燃烧、易挥发、易液化等特性。氟氯烃在大气对流层中性质稳定，但在平流层中受到紫外线的照射，发生分解，产生氯原子，氯原子引发损耗 的反应。氯原子起 作用，其过程为,无,无,稳定,无毒,臭氧,催化,自我
6、演练1氯乙烷与NaOH水溶液共热时，氯乙烷中断裂的化学键是()ACCBCClCCH DCCl及CH解析：卤代烃发生水解反应时断裂的键为CX键。答案：B,2下列各组液体混合物，用分液漏斗能分开的是()A溴乙烷和氯仿 B氯乙烷和水C甲苯和水 D苯和溴苯解析：两种液体互不相溶，且密度不同，才能用分液漏斗分离。答案：BC,3CH3CHCHCl，该有机物能发生()取代反应，加成反应，消去反应，使溴水褪色，使酸性KMnO4溶液褪色，与AgNO3溶液生成白色沉淀，聚合反应A以上反应均可发生 B只有不能发生C只有不能发生 D只有不能发生,解析：有机物性质主要由分子内的结构特征所决定。该物质属卤代烯烃，因此能发
7、生双键和卤代烃的反应，但由于氯原子与碳原子是以共价键结合，不是自由移动的Cl，故不可直接与AgNO3溶液反应，只有碱性水解之后酸化才可与AgNO3溶液反应，产生白色沉淀。答案：C,4下列卤代烃中沸点最低的是(),解析：本题主要考查卤代烃物理性质中沸点的变化规律，碳原子越多沸点越高。答案：A,5为检验某卤代烃(RX)中的X元素，有下列实验操作：加热煮沸加入AgNO3溶液取少量卤代烃加入稀硝酸酸化加入NaOH溶液冷却，正确操作的先后顺序是()A BC D解析：检验卤代烃中的卤素，先让卤代烃在碱性条件下水解，再加硝酸中和剩余的碱，最后才能加硝酸银。答案：C,1.烃的衍生物：从结构上说，就是烃分子里的
8、氢原子被其他原子或原子团取代衍变而成的。,2“根”“基”“官能团”的区别(1)根：带电的离子，如氢氧根离子OH电子式为(2)基：电中性，不能单独存在，“R”中的“”表示一个电子，如甲基CH3，电子式为,(3)官能团：决定有机物化学特性的基团，如、CC、OH、CHO、COOH、X(卤素如Cl、Br)等。官能团是基，但基不一定是官能团，如烷烃基(CH3、CH2CH3)等不属于官能团。,3有机物中可能同时含有多个官能团，如同时含有OH、CHO、NO2等。4与无机物质或离子形式相似但有区别，不能混淆，如：OH与OH，NO2与NO2等。,【例1】下列的原子或原子团，不属于官能团的是()AOH BBrCS
9、O3H D解析官能团是决定化合物特殊性质的原子或原子团，它本身不带电荷。答案A,下列有机化合物中，有的含有多个官能团,(1)可以看作醇类的是(填入编号，下同)_。(2)可以看作酚类的是_。(3)可以看作羧酸类的是_。(4)可以看作酯类的是_。,解析：依据掌握的官能团的特征和性质，进行判断和识别。OH和链烃基相连则可看作醇类，OH和苯环相连时，可看作酚类；含有COOH官能团时，可看作羧酸，含有“”结构，两端和烃基相连可看作酯类。答案：(1)BD(2)BC(3)BCD(4)E,【例2】能发生消去反应，生成物中存在同分异构体的是(),解析消去反应的生成物必为不饱和的化合物，生成产物中含有 的消去反应
10、必须具备两个条件：主链碳原子至少为2个；与X相连的碳原子的相邻碳原子上必须具备H原子。A、C两项的消去产物只有一种，分别为：CH2CHCH3、，D项不能发生消去反应。答案B,由2氯丙烷制取少量CH2(OH)CH(OH)CH3的步骤中，合理的是()A加成、消去、取代 B消去、加成、取代C取代、消去、加成 D取代、加成、消去,解析：通过CH3CHClCH3与CH2(OH)CH(OH)CH3的比较可知：目标产物在1号位引入官能团，且1、2相邻位官能团相同，显然这可以通过烯烃的对称加成实现。2氯丙烷转化为烯烃是利用卤代烃的消去原理；烯烃的对称加成可选卤素单质，再把得到的邻二卤代烷水解即得邻二元醇：答案
11、：B,1.实验原理HXNaOH=NaXH2OHNO3NaOH=NaNO3H2OAgNO3NaX=AgXNaNO3根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素(氯、溴、碘)。,2实验步骤(1)取少量卤代烃；(2)加入NaOH溶液；(3)加热煮沸；(4)冷却；(5)加入稀硝酸酸化；(6)加入硝酸银溶液。3实验说明(1)加热煮沸是为了加快水解反应的速率，因为不同的卤代烃水解难易程度不同。(2)加入稀HNO3酸化的目的：中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，生成棕黑色Ag2O沉淀干扰对实验现象的观察；检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。,4量的关系据RXNaXAgX,1mol一卤代烃
12、可得到1mol卤化银(除F外)沉淀，常利用此量的关系来定量测定卤代烃。,【例3】为证明溴乙烷中溴元素的存在，进行了一系列实验，试指出下列实验步骤的排列顺序中合理的是()加入AgNO3溶液加入NaOH溶液加热加蒸馏水加入硝酸至溶液呈酸性加入NaOH乙醇溶液A BC D,解析检验溴乙烷分子中是否含有溴原子，不能用直接加入AgNO3溶液的方法，而采用间接的方法：浅黄色沉淀答案A,某一氯代烷1.85g，跟足量的NaOH溶液混合加热后，冷却，用稀硝酸酸化，再加入足量的AgNO3溶液，生成白色沉淀2.87g，则该一氯代烷是()ACH3Cl BCH3CH2ClCCH3CH2CH2Cl DCH3CH2CH2C
13、H2Cl,解析：设一卤代物为RCl，则由Cl原子守恒知：92.5g/molRCl的式量为92.5，R为C4H9。答案：D,1.卤代烃是有机合成中的重要桥梁和纽带，在有机合成中的重要性不言而喻，在有机合成中，往往要通过烯烃的加成或芳香烃的取代等反应来引入卤素原子，再进一步利用卤代烃的化学性质合成醇等其他物质，在复习中要重视教材中各代表物之间的相互转化规律及反应条件，然后根据题目中所给的条件及原料物质，采取正推和反推法分析。,2卤代烃在有机合成中的主要应用在烃分子中引入官能团，如引入羧基、碳碳双键、碳碳三键等；改变官能团在碳链上的位置，由于不对称的烯烃与HX加成时条件不同，会引起卤素原子连接的碳原
14、子不同，又有卤代烃在NaOH的水溶液中可发生取代反应生成醇；在NaOH的醇溶液中可发生消去反应生成不饱和键，这样可通过卤代烃a消去加成卤代烃b水解，就会使卤原子的位置发生改变或引起其他官能团(如OH)的位置发生改变；,增加官能团的数目，在有机合成中，许多反应是通过卤代烃在强碱的醇溶液中发生消去反应，消去小分子HX后而生成不饱和的碳碳双键或碳碳三键，再与X2加成，从而使在碳链上连接的卤原子增多，进而达到增加官能团的目的。,【例4】现通过以下具体步骤由 制取,(1)从左到右依次填写每步反应所属的反应类型：a取代反应，b.加成反应，c.消去反应，d.加聚反应(只填字母)。_；_；_；_；_；_；。(
15、2)写出、三步反应的化学方程式：_。_。_。,解析,答案(1)abcbcb,点悟(1)在有机物分子结构中引入卤素原子的方法。不饱和烃的加成反应。例如：CH2CH2Br2CH2BrCH2BrCH2CH2HBr CH3CH2BrCHCHHCl CH2CHCl,取代反应，例如：,卤代烃能发生下列反应2CH3CH2Br2NaCH3CH2CH2CH32NaBr，下列有机物可以合成环丙烷的是()ACH3CH2CH2Br BCH3CHBrCH2BrCCH2BrCH2CH2Br DCH3CHBrCH2CH2Br,解析：此题为信息题：卤代烃与Na反应，CX键(X为卤素)断裂生成NaX，连接成链或环，A形成CH3
16、(CH2)4CH3。B可形成CH3CHCH2或 C可形成，而D可形成,卤代烃在有机合成中的应用,1在分子指定位置引入官能团例1（1996年高考题）在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物，下式中代表烃基，副产物均已略去。,请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意要写明反应条件。（1）由分两步转变为,（2）由（）=分两步转变为（）,卤代烃在有机合成中的应用,2增加羟基官能团,（1）生成多羟基醇例3（1991年“三南”高考题）从丙烯合成硝化甘油（三硝酸甘油酯），可采用下列四步反应：丙烯1，2，3-三氯丙烷（）硝化甘油。已知：=（1）写出，各步反应的化学方程式，并分别注明反应
17、类型。（2）请写出用丙醇为原料，制丙烯的化学方程式，并注明反应类型。（3）如果所用的丙醇原料中混有异丙醇（）对所制丙烯的纯度是否有影响?简要说明理由。,卤代烃在有机合成中的应用,2增加羟基官能团,（2）合成醛或酯例4（1997年高考题）通常情况下，多个羟基连在同一个碳原子上的分子结构是不稳定的，容易自动失水，生成碳氧双键的结构。,（1）化合物是_，它跟氯气发生反应的条件是_。（2）化合物跟可在酸的催化下，去水生成化合物，结构简式是_，名称是_。（3）化合物是重要的定香剂，香料工业上常用化合物和直接合成它。此反应的化学方程式是_。,卤代烃在有机合成中的应用,2增加羟基官能团,（3）合成环状物利用
18、卤代烃这个桥梁，可合成环状物。如环醚、环酯等。例6由乙烯和其他无机物原料合成环状化合物E，请在下面的方框内填入合适的化合物的结构简式，并写出E在溶液中的水解反应的化学方程式。,卤代烃在有机合成中的应用,3增加碳原子数在有机合成中，利用卤代烃，可增加碳原子数。此类题可设计成信息题。（1）在苯环上引入烷基例7已知在催化下，苯与卤代烃反应可在苯环上引入烃基。如：现利用苯、十二烷、浓硫酸、烧碱、氯气等为原料，制取对十二烷基苯磺酸钠。,卤代烃在有机合成中的应用,3增加碳原子数（2）增长碳链例8卤代烃分子里的卤原子与活泼金属的阳离子结合发生下列反应（X代表卤原子）,22,根据图2各物质的转化关系，其中D为一种合成纤维，E为一种合成塑料，F为一种合成橡胶。填写下列空白：,（1）A的分子式是_，E的结构简式是_。（2）的化学方程式（不必注明反应条件，但是要配平）是_。（3）C的化学方程式（不必注明反应条件，但是要配平）是_。,
