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1、危险化学品安全生产基础知识刘秀玉 副教授 安全评价师、注册安全工程师,第一节 危险化学品的概念、分类及其危险特性,一、危险化学品的概念及分类化学品：指各种化学元素组成的化合物及其混合物，包括天然的或人造的。危险化学品：具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀特性，对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品。,常用危险化学品分类及标志（GB13690-2009）化学品的物理危害细分为16小项：,2，化学品的健康危害细分为10小项：,3，化学品的环境危害分为2小项：危害水生环境危害臭氧层（GHS),危险化学品共分27类、98个类别。,1)物理化学危害（共16类、50个类别）：,(1)爆炸物（7个类别）(2
2、)易燃气体（2个类别）(3)易燃气溶胶（2个类别）(4)氧化性气体（1个类别）(5)压力下气体（4个类别）(6)易燃液体（4个类别）(7)易燃固体（2个类别）(8)自反应物质（7个类别）,(9)自燃液体（1个类别）(10)自燃固体（1个类别）(11)自热物质（2个类别）,(12)遇水放出易燃气体的物质（3个类别）,(13)氧化性液体（3个类别）(14)氧化性固体（3个类别）(15)有机过氧化物（7个类别）(16)金属腐蚀物（1个类别）,2)健康危害(共10类、41个类别)：,(1)急性毒性（经口、经皮、吸入各5个类别）(2)皮肤腐蚀/刺激（5个类别）,(3)严重眼睛损伤/眼睛刺激性（3个类别）
3、(4)呼吸或皮肤过敏（呼吸、皮肤各1个类别）(5)生殖细胞突变性（3个类别）(6)致癌性（3个类别）(7)生殖毒性（4个类别）,(8)特异性靶器官系统毒性 一次接触（2个类别）(9)特异性靶器官系统毒性 反复接触（2个类别）,(10)吸入危险（2个类别）,3)环境危害(共2类、7个类别)：,(1)对水环境的危害（急性危害3个类别、慢性危害4个类别）,上述分类适用于纯化学品、某种化学品的稀释溶液、化学品混合物。不适用于物品。,1、爆炸物1.1 定义 本类化学品指在外界作用下（如受热、受压、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的
4、物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。如火药、TNT等。爆炸物种类包括：1）爆炸性物质和混合物；2）爆炸性物品，但不包括下述装置：其中所含爆炸性物质或混合物由于其数量或特性，在意外或偶然点燃或引爆后，不会由于迸射、发火、冒烟、发热或巨响而在装置之外产生任何效应。3）在1）和2）中未提及的为产生实际爆炸或烟火效应而制造的物质、混合物和物品。,1.2、爆炸物的危险特性 爆炸性物质在外界的作用下（如受热、受压、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬间化为一团火光，形成烟雾并产生轰隆巨响，附近形成强烈的爆炸风，建筑物或被破坏或受到强烈振动。爆炸性物质爆炸过程具有三个主要特征：反
5、应过程放出大量热、反应速度极快并能自动传播、反应过程中生成大量气体产物。这三个条件是任何爆炸性反应所必须具备的，而且这三者互相关联，缺一不可。,2、易燃气体2.1 定义 本类化学品系指在20和101.3kPa标准压力下，与空气有易燃范围的气体。2.2 危险特性 极易燃烧爆炸。与空气混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。氢气,3、易燃气溶胶3.1 定义 易燃气溶胶是指气溶胶喷雾罐，系任何不可重新灌装的容器，该容器由金属、玻璃或塑料制成，内装强制压缩、液化或溶解的气体，包含或不包含液体、膏剂或粉末，配有释放装置，可使所装物质喷射出来，形成在气体中悬浮的固态或液态微粒或形成泡沫、膏剂或
6、粉末或处于液态火气态。气溶胶的危险特性取决于气溶胶喷雾中内装物的性质。1.如果内装物所含可燃成分按质量达到或超过85%，且化学燃烧热量达到或超过30kJ/g，则适用于易燃气体项；2.如果内装物所含可燃成分按质量计为1%或更低，且化学燃烧热量低于20kJ/g，则适用于非易燃、无毒气体项；,4、氧化性气体4.1 定义 氧化性气体是一般通过提供氧气，比空气更能导致或促使其他物质燃烧的任何气体。氧化性气体是一般通过提供氧气，比空气更能够导致或促使其它物质燃烧的任何气体。氧化性气体的主要危险特性是燃烧爆炸危险性。氧气 氯气,5、压力下气体5.1 定义 压力下气体包括压缩气体、液化气体、溶解气体、冷冻液化
7、气体。压缩气体和液化气体是指储存于耐压容器中的压缩、液化或加压溶解的气体。在钢瓶中处于气体状态的气体称为压缩气体，处于液体状态的气体称为液化气体。5.2 主要危险特性1）易燃烧爆炸 2）扩散性3）可缩性和膨胀性 4）静电性5）腐蚀毒害性 6）窒息性 7）氧化性,6、易燃液体6.1 定义 易燃液体是指闪点不高于93的液体。国家标准GB6944-2005规定，将闭杯试验闪点等于或低于61的液体物质、液体混合物或含有固体物质的液体物质统称为易燃液体。分项第3.1项 低闪点液体（闪点-18）例如汽油、乙醚第3.2项 中闪点液体（-18闪点23）例如原油、显影液第3.3项 高闪点液体（23闪点 61）例
8、如煤油，碘酒,6.2 易燃液体危险特性1）挥发性 2）易燃易爆性3）热膨胀性4）流动性5）静电性6）毒害性、腐蚀性,7、易燃固体7.1定义 易燃固体是容易燃烧或通过摩擦可能引燃或助燃的固体。易于燃烧的固体为粉末、颗粒状或糊状物质，它们在与燃烧着的火柴等火源短暂接触即可点燃和火焰迅速蔓延的情况下，都是非常危险。易燃固体指燃点低（一般在300以下），对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的物质。这类物质大部分都是化工原料及其制品。,易燃固体按燃点的高低、易燃性的大小燃烧时的剧烈程度可分为两类：1）一级易燃固体，这类物质的燃点低，容
9、易燃烧，爆炸，燃烧速度快，且放出气体的毒性大。如赤磷、硝化棉等；2）二级易燃固体，这类物质与一级易燃固体相比较，燃烧性能差，燃烧速度慢，燃烧所放出的气体毒性小。如一些金属易燃粉末，例如镁粉、铝粉、硝基芳烃、硫磺等。7.2 易燃固体主要危险特性1）易燃性2）爆炸性 3）毒害性,8、自反应物质或混合物8.1 定义 自反应物质或混合物是即使没有氧（空气）也容易发生激烈放热分解的热不稳定液态或固态物质或者混合物。本定义下不包括根据统一分类制度分类为爆炸物、有机过氧化物或氧化物质的物质和混合物。自反应物质或混合物如果在实验室试验中其组分容易引爆、迅速爆燃或在封闭条件下加热时显示剧烈效应，应视为具有爆炸性
10、质。自反应物质是指热不稳定性液体或固体物质或混合物，即使没有氧（空气），也易发生强烈放热分解反应。这一概念不包括GHS分类为爆炸品、有机过氧化物或氧化物的物质和混合物。当自反应物质或混合物具有在实验室试验以有限条件加热时易于爆炸、快速爆燃或显现剧烈反应时，可认为其具有爆炸特性。,自反应物质和混合物按下列原则分为“AG型”7个类型：1.在包装内，会发生爆炸或快速爆燃的任何自反应物质或混合物，分为A型自反应物质；2.在包装内，具有爆炸特性，既不会爆炸也不会快速爆燃，但易发生受热爆炸的任何自反应物质或混合物，分为B型自反应物质；3.在包装内，具有爆炸特性，不会发生爆炸、快速爆燃或受热爆炸的任何自反应
11、物质或混合物，分为C型自反应物质；4.在实验室试验中以下情况的任何自反应物质或混合物：1）有限条件加热时部分爆燃，不会快速爆燃，没有呈剧烈反应；2）有限条件加热时完全不会爆炸，会缓慢燃烧，没有呈剧烈反应；3）有限条件加热时完全不会爆炸或爆燃，呈中等反应；将被确定为D型自反应物质；,5.在实验室试验中，有限条件加热时完全不会爆炸又不爆燃，呈微反应或不反应的任何自反应物质或混合物，分类为E型自反应物质；6.在实验室试验中，有限条件加热时既不会在空化状态爆炸，也完全不会爆燃，呈微反应或不反应，低爆炸能量或无爆炸能量的任何自反应物质或混合物将被分类为F型自反应物质；7.在实验室试验中，有限条件加热时既
12、不会在空化状态爆炸，也完全不会爆燃，并且不发生反应，无任何爆炸能量，只要是热稳定的（50kg包装的自加速分解温度为6075），对于液体混合物，用沸点不低于150的稀释剂减感的任何自反应物质或混合物将被确定为G型自反应物质。如果该混合物不是热稳定的，或用沸点低于150的稀释剂减感，则该混合物应确定为F型自反应物质。,9、自燃液体9.1 定义 自燃液体是即使数量小也能在与空气接触后5min之内引燃的液体。9.2 危险特性 自燃液体的危险特性遇空气自燃性。,10、自燃固体10.1 定义 自燃固体是即使数量小也能在与空气接触后5min之内引燃的固体。自燃固体指自燃点低（自热自燃点低于200），在空中易
13、于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品。也就是说，这类物品无需在外界火源的作用下，由于其自身受空气氧化或外界温度、湿度的影响，能发热并积热不散达到自燃点而引起燃烧。分级 根据自燃的难易程度及危险性大小，分为两级：1）一级自燃物品：这类物品自燃点低，化学性质比较活泼，在空气中极易氧化或分解，并放出热量。使其自燃。如黄磷等。2）二级自燃物品：这类物品化学性质虽然较稳定，淡自燃点较低，如果通风不良，在空气中氧化所放出的热量积聚不散，也能引起自燃。这类物品都是含有油脂的物质。,10.2 自燃固体主要危险特性1）遇空气自燃性（如黄磷）一部分自燃物品可以与空气中的氧发生氧化还原反应，同时放出大量的热，
14、最后达到自燃点而自燃。例如黄磷，它的自燃点非常的低，约30摄氏度，即使在常温下，遇到空气就会自燃起火，生成有毒的五氧化二磷烟雾，后者遇水有生成剧毒的偏磷酸。2）积热自燃性（硝化纤维胶片、油纸、油布等）自燃物品发生氧化还原反应，产生的热量由于散热不良而造成积热不散，从而导致温度升高达到自燃点而引起自燃。例如油纸或油布，由于油在纸或布上，遇空气中的氧接触的面积就会增大了，氧化的时候产生的热量也就相应的增多了，而且堆放在一起的油纸或油布等散热不良，造成积热不散，从而导致达到自燃点而引起自燃。3）遇湿易燃易爆性（硼、锌、铝的烷基化合物等）一些有机金属化合物，还原性较强，不但在空气中能发生自燃，遇水还会
15、强烈的分解，放出易燃的气体，使火势更加猛烈，甚至发生爆炸。,11、自热物质和混合物11.1 定义 自热物质是发火液体或固体以外，与空气反应不需要能源供应就能够自己发热的固体或液体物质或混合物；这类物质或混合物与发火液体或固体不同，因为这类物质只有数量很大（公斤级）并经过长时间（几小时或几天）才会燃烧。物质或混合物的自热导致自发燃烧是由于物质或混合物与氧气（空气中的氧气）发生反应并且所产生的热没有足够迅速地传导到外界而引起的。当热产生的速度超过热损耗的速度而达到自燃温度时，自燃便会发生。自热物质是发火液体或固体以外，与空气反应不需要能源供应就能够自己发热的固体或液体物质或混合物；这类物质或混合物
16、与发火液体或固体不同，因为这类物质只有数量很大（公斤级）并经过长时间（几小时或几天）才会燃烧。,12、遇水放出易燃气体的物质或混合物12.1 定义 遇水放出易燃气体的物质或混合物是通过与水作用，容易具有自燃性或放出危险数量的易燃气体的固态或液态物质或混合物。这类物品是指遇水或受潮时，发生剧烈的化学反应，并放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火，即能燃烧或爆炸，遇湿易燃物品又常常被成为遇水燃烧物品。分级：根据遇水或受潮后发生反应的剧烈程度和危险性大小，遇湿易燃 物品可分为两级1）一级遇湿易燃物品：遇水发生剧烈的反应，产生大量的可燃气体并且放出大量的热，容易引起燃烧和爆炸。例如活泼的碱金属（
17、钾、钠、锂等），金属硫化物等。2）二级遇湿易燃物品：遇水发生的反应比较缓慢，放出的热量比较少，产生的可燃气体一般要在火源作用下才能引起燃烧的物质。例如湿金属镁粉，锌粉等。,12.2 主要危险特性 1）遇水易燃易爆性（金属钠、电石等）这主要是一级遇湿易燃物品的危险特性。例如金属钠，可以使水分解放出氢，并且放出大量的热，使氢着火。2）遇氧化剂、酸着火爆炸性 这主要是二级遇湿易燃物品的危险特性。它们遇到水后不会起这么剧烈的化学反应，但是当遇到酸性溶液的时候，会发生剧烈的化学反应，并且放出大量的易燃气体，从而引起燃烧和爆炸。3）自燃危险性（碱金属、硼氢化物）有些物品，例如碱金属，由于它们的化学性质非常
18、的活泼，暴露在空气中或氧气中就能自行着火自燃。4）毒害性和腐蚀性（如磷化物）很多的遇湿易燃物品本身就有毒性。另外金属磷化物（磷化钙、磷化铝）等遇湿易燃物品，遇水或受潮则生成具有腐蚀性的碱，同时放出有毒的气体。,13、氧化性液体13.1 定义 氧化性液体是本身未必燃烧，但通常因放出氧气可能引起或促使其他物质燃烧的液体。氧化性液体是本身未必燃烧，但通常因放出氧气可能引起或促使其它物质燃烧的液体。,14、氧化性固体 氧化性固体是本身未必燃烧，但通常因放出氧气可能引起或促使其他物质燃烧的固体。氧化性液体是本身未必燃烧，但通常因放出氧气可能引起或促使其它物质燃烧的固体。,15、有机过氧化物15.1 定义
19、 有机过氧化物是含有二价-o-o-结构的液态或固态有机物质，可以看做是一个或两个氢原子被有机基替代的过氧化氢衍生物。有机过氧化物是热不稳定物质或混合物，容易放热自加速分解。另外，它们可能具有下列一种或几种物质：1）易于爆炸分解；2）迅速燃烧；3）对撞击或摩擦敏感；4）与其他物质发生危险反应。如果有机过氧化物在实验室试验中，在封闭条件下加热时组分容易爆炸、迅速爆燃或表现出剧烈效应，则可认为它具有爆炸性质。,15.2 氧化剂主要危险特性 主要表现在8个方面：1）强烈的氧化性；2）受热撞击分解性；3）可燃性；4）与可燃物质作用的自燃性；5）与酸作用的分解性；6）与水作用的分解性；7）强氧化剂与弱氧化
20、剂作用的分解性；8）腐蚀毒害性。15.3 有机过氧化物的危险特性1）分解爆炸性；2）易燃性；3）伤害性。氧化剂一般分为两个级别：一级氧化剂、二级氧化剂。,16、金属腐蚀剂16.1 定义 腐蚀金属的物质或混合物是通过化学作用显著损坏或毁坏金属的物质或混合物。16.2 危险特性 腐蚀性,二、危险化学品的危险特性,1、易燃易爆性2、毒性3、腐蚀性,第二节 危险化学品安全标志、安全标签及安全技术说明书,一、我国危险化学品的安全标志标志的图形：主标志由危险特性的图案、文字说明、底色和危险类别号四个部分组成的菱形标志。标志的使用原则：当一种危险化学品具有一种以上的危险性时，应用主标志表示主要的危险性类别，
21、用副标志表示其他的危险性类别。,35,在GHS制度中一个完整的标签至少含有5个部分：信号词：表明危险的相对严重程度的词语，包括：“危险”（Danger):用于较为严重的危险类别“警告”（Warning):用于较轻的危险类别,36,危险说明：描述一种危险产品危险性质的短语：GHS制度已经为所有危险项别分配了指定的危险说明如：“高度易燃液体和蒸气”；“遇热可能会爆炸”；“对水生生物毒性极大，并具有长期持续影响”。,37,象形图：一种描述危险产品危险性质的图形。,具体要求：a)，边框：红色要足够宽，醒目；b)，符号：黑色；c)，背景：白色；,38,在GHS制度中共有9种象形图,41,4)防范说明：一
22、个短语或图形来说明建议采取的措施。,目的：最大限度地减少或防止因接触某种危险物质或 因对它存储或搬运不当而产生的不利效应。举例：“放在儿童伸手不及之处”；“使用前请读标签”；“接触时需带防毒面具”,42,5)产品标识包括物质的名称、CAS号、危险成分的名称（混合物）6)生产商/供应商标识包括生产商/供应商名称、地址和电话号码等,二、危险化学品安全标签,化学品安全标签编写规定GB15258-2009由国家质量检验检疫监督总局发布，是为规范化学品安全标签内容的表述和编写而制定的。安全标签是工作场所安全使用化学品规定和国际170号作业场所安全使用化学品公约要求的预防和控制化学危害基本措施之一，主要是
23、对市场上流通的化学品通过加贴标签的形式进行危险性标识，提出安全使用注意事项，向作业人员传递安全信息，以预防和减少化学危害，达到保障安全和健康的目的。,化学品安全标签编写规定规定了化学品安全标签的内容、格式和制作等事项。具体内容有：1 化学品标识2 象形图3 信号词4 危险性说明5 防范说明6 供应商标识7 健康危害8 资料参阅提示语9 危险信息先后排序,45,标签举例,化学品安全技术说明书内容和项目顺序 GB/T 16483-2008化学品安全技术说明书(safetydatasheetforchemicalproducts，SDS)，提供了化学品（物质或混合物）在安全、健康和环境保护等方面的信
24、息，推荐了防护措施和紧急情况下的应对措施。在一些国家，化学品安全技术说明书又被称为物质安全技术说明书(materialsafetydatasheet，MSDS)，但在本标准中统一使用化学品安全技术说明书(SDS)。,三、化学品安全技术说明书,SDS是化学品的供应商向下游用户传递化学品基本危害信息的一种载体。同时化学品安全技术说明书还可以向公共机构、服务机构和其他涉及到该化学品的相关方传递这些信息。该标准旨在对化学品的安全、健康、环境方面的信息进行规范，建立统一的格式（例如术语、标题的编号和顺序），对如何提供化学品的信息作出具体规定。,化学品安全技术说明书的内容 1、化学品及企业标识 2、危险性
25、概述 3、成分或组成信息 4、急救措施 5、消防措施 6、泄漏应急处理 7、操作处置与储存 8、接触控制、个体防护 9、理化特性 10、稳定性和反应性 11、毒理学资料 12、生态学资料 13、废弃处理 14、运输信息 15、法规信息 16、其它信息。,四、安全技术说明书和安全标签的使用与管理,向供货方索取并向用户提供SDS。建立经营危险化学品的SDS档案。按照SDS的规定，掌握商品的危险性，制订购销管理规定及安全操作规程，培训作业人员。按照SDS的要求做好储存仓库、储存方式安排。按照SDS确定商品的养护措施。按照SDS安排适合的运输。按照SDS制定消防措施。按照SDS制定安全防护措施。按照SDS制定急救措施。,
