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1、第二节 氢核磁共振,2.1 化学位移（ ）2.2 峰面积与氢核数目2.3 峰的裂分及偶合常数2.4 1H-NMR谱测定技术2.5 1H-NMR谱解析的大体程序,碘乙烷中两组氢核共振信号为什么是多重峰？为什么甲基裂分为三重峰？亚甲基裂分为四重峰？,丙炔中4个氢核为什么表现为两组单峰？,相邻两个核（一般情况是氢核之间）之间的自旋偶合（自旋干扰）；,2.3.1 峰的裂分,共振峰裂分的原因: 自旋-自旋偶合,多重峰的峰间距：偶合常数（J），用来衡量偶合作用的大小。,HB自旋取向 m = +1/2，与外加磁场方向一致，传递到 HA将增强外加磁场，故HA共振峰将移向强度较低外加磁场区；,HB自旋取向 m=
2、 1/2，与外加磁场方向相反，传递到 HA将削弱外加磁场，故HA共振峰将移向强度较高外加磁场区；,对相邻氢核有自旋偶合干扰作用的原子核,35Cl, 79Br, 127I 等原子核，虽然 I0，但因它们的电四极矩很大，会引起相邻氢核的自旋去偶作用，看不到偶合干扰。,自旋量子数I=0的原子核，无自旋角动量，无磁矩，如：12C, 16O等对相邻氢核将不会引起任何偶合干扰。,13C, 17O虽然I=1/2，因两者自然丰度比非常小，故对氢核影响甚微。,氢核相互之间的偶合才是最有价值，最为常见的偶合形式，因此是学习的重点。,峰的裂分数目及强度比,一个三重峰和一个两重峰，积分面积比是 1:2,CH和CH2之
3、间的自旋偶合,双峰是 CH2 被 CH 裂分的峰，三重峰则是 CH 被CH2偶合裂分的峰。,对Ha起干扰作用的相邻氢核Hb有2个，以代表+1/2自旋，代表-1/2自旋，有4种组合：,氢核共振峰的裂分数目及强度比取决于干扰核的自旋方式共有几种排列组合。,氢核自旋偶合干扰而裂分的小峰数（N）有如下公式：,N = n + 1,N = 2nI + 1；氢核 I = 1/2,例：,CH3CH2Br中，试求CH3（Ha）及 CH2（Hb）共振峰精细结构的小峰数（N）及各小峰的相对面积比。,解:（1）求 N N(Ha) = 2nI+1 = 2 2 1/2 + 1 = 3 N(Hb) = 2nI+1 = 2
4、3 1/2 + 1 = 4,（2）各小峰的相对面积比 Ha：(X+1)2=X2 + 2X + 1；小峰面积比=1:2:1 Hb：(X+1)3=X3 + 3X2 + 3X + 1；小峰面积比=1:3:3:1,2.3.2 偶合常数（J）,J,J,J,1J：间隔一个单键时两个自旋核之间的偶合常数例如：J19F-1H 用 1J 表示;,偶合常数：两个（组）氢核之间相互偶合产生氢信号裂分，其裂分距离叫偶合常数，用 J 值表示，单位通常用（Hz）表示。,3J：间隔三个单键时两个自旋核之间的偶合常数，又称邻偶。,2J：间隔两个单键时两个自旋核之间的偶合常数，又称偕偶；例如：CH2O中的两个氢核的偶合常数JH
5、-H 用2J表示,2J：偕偶偶合常数变化范围较大，并与结构密切相关，通常其绝对值在10 16 Hz。,3J：邻偶数值与许多因素有关，如键长、取代基的电负性、两面角以及C-C-H间键角大小等。,3J：邻位碳上氢核间的偶合常数主要取决于平面HCC和平面CC H之间的二面角 。,D型葡萄糖中，因为 H-2 位于直立键：糖苷为型时，两面角为 = 180， 3JH-1, H-2 约为 7 8 Hz；糖苷为型时，两面角为 = 60， 3JH-1, H-2 约为 3 Hz；,D型甘露糖中，因为H-2位于平伏键：糖苷和型时，两面角均为= 60，因此无法根据， 3JH-1,H-2 数值来区别和型糖苷。,J远：间
6、隔3根以上化学键的偶合叫远程偶合。,J远 在饱和烷烃化合物中一般可忽略不计，但在折线型和共轭体系中， J远 远程偶合常数不可忽略。,当两个氢核正好位于英文字母“W”的两端时，虽然间隔超过了三根单键，相互之间仍可发生远程偶合，但J远 较小，仅约为1Hz，谓之W型偶合。,4Ja,b= 7 Hz,4Ja,b= 0 Hz,1 Hz 7 Hz,系统，如烯丙基、高烯丙基以及芳环系统中，因电子流动性较大，故即使超过三根键，相互之间仍可发生偶合，但作用较弱（ J远 0 3 Hz）。,芳香环中的远程偶合,2.3.3 自旋偶合系统,甲醇中CH3有3个氢核，但是氢谱中却只有一个单峰：为什么3个氢核之间不产生自旋偶合
7、裂分？,磁等价核,化学位移等价：如果氢核通过对称性或快速过程是可交换的，则他们是化学位移等价的。,磁等价：如果同一组核中的两个质子（化学位移等价的质子）与自旋系统中其他各组核中的质子都具有相同偶合，则他们是磁等价核。,磁等价氢核之间虽有自旋偶合却不产生裂分；,只有“磁不等价”氢核之间才会因自旋偶合而产生裂分；,磁等价氢核,化学位移不等价的氢核一定是磁不等价核,磁不等价氢核,处于末端双键上的两个氢核，由于双键不能自由旋转，是磁不等价的。,若单键带有双键性质时也会产生磁不等价氢核。,与不对称碳原子相连的CH2上的两个氢核是磁不等价的。,CH2上的两个氢核如果位于刚性环上或不能自由旋转的单键上时，是
8、磁不等价氢核。,芳环上取代基的邻位质子也可能是磁不等价氢核。,低级偶合与高级偶合,低级偶合：若系统中两个组相互干扰的氢核化学位移差距 （Hz）比偶合常数大很多，即 /J 6 时，干扰作用较小，谓之低级偶合。,高级偶合：若 J 或 J 时，干扰作用比较严重，谓之高级偶合。,低级偶合系统因偶合干扰作用较弱，故裂分图形比较简单，分裂小峰数符合 n + 1 规则，小峰面积比可用二项式展开各项系数表示。,A、M及X分别代表化学位移彼此相差较大的各个(组)氢核。,例：1-硝基-丙烷的AMX自旋偶合系统,高级偶合系统因偶合干扰作用比较严重，故裂分小峰数不符合 n + 1规则，峰强变化也不规则，裂分间隔各不相
9、等。,AX二旋系统,AB系统,高级三旋偶合系统有：ABX、ABC 等,具有3个偶合常数的AMX、ABX和ABC刚性系统,高级四旋偶合系统：AAXX,高级四旋偶合系统：AABB,11醉翁亭记 1反复朗读并背诵课文，培养文言语感。2结合注释疏通文义，了解文本内容，掌握文本写作思路。3把握文章的艺术特色，理解虚词在文中的作用。4体会作者的思想感情，理解作者的政治理想。一、导入新课范仲淹因参与改革被贬，于庆历六年写下岳阳楼记，寄托自己“先天下之忧而忧，后天下之乐而乐”的政治理想。实际上，这次改革，受到贬谪的除了范仲淹和滕子京之外，还有范仲淹改革的另一位支持者北宋大文学家、史学家欧阳修。他于庆历五年被贬
10、谪到滁州，也就是今天的安徽省滁州市。也是在此期间，欧阳修在滁州留下了不逊于岳阳楼记的千古名篇醉翁亭记。接下来就让我们一起来学习这篇课文吧！【教学提示】结合前文教学，有利于学生把握本文写作背景，进而加深学生对作品含义的理解。二、教学新课目标导学一：认识作者，了解作品背景作者简介：欧阳修(10071072)，字永叔，自号醉翁，晚年又号“六一居士”。吉州永丰(今属江西)人，因吉州原属庐陵郡，因此他又以“庐陵欧阳修”自居。谥号文忠，世称欧阳文忠公。北宋政治家、文学家、史学家，与韩愈、柳宗元、王安石、苏洵、苏轼、苏辙、曾巩合称“唐宋八大家”。后人又将其与韩愈、柳宗元和苏轼合称“千古文章四大家”。关于“醉
11、翁”与“六一居士”：初谪滁山，自号醉翁。既老而衰且病，将退休于颍水之上，则又更号六一居士。客有问曰：“六一何谓也？”居士曰：“吾家藏书一万卷，集录三代以来金石遗文一千卷，有琴一张，有棋一局，而常置酒一壶。”客曰：“是为五一尔，奈何？”居士曰：“以吾一翁，老于此五物之间，岂不为六一乎？”写作背景：宋仁宗庆历五年(1045年)，参知政事范仲淹等人遭谗离职，欧阳修上书替他们分辩，被贬到滁州做了两年知州。到任以后，他内心抑郁，但还能发挥“宽简而不扰”的作风，取得了某些政绩。醉翁亭记就是在这个时期写就的。目标导学二：朗读文章，通文顺字1初读文章，结合工具书梳理文章字词。2朗读文章，划分文章节奏，标出节奏
12、划分有疑难的语句。节奏划分示例环滁/皆山也。其/西南诸峰，林壑/尤美，望之/蔚然而深秀者，琅琊也。山行/六七里，渐闻/水声潺潺，而泻出于/两峰之间者，酿泉也。峰回/路转，有亭/翼然临于泉上者，醉翁亭也。作亭者/谁？山之僧/曰/智仙也。名之者/谁？太守/自谓也。太守与客来饮/于此，饮少/辄醉，而/年又最高，故/自号曰/醉翁也。醉翁之意/不在酒，在乎/山水之间也。山水之乐，得之心/而寓之酒也。节奏划分思考“山行/六七里”为什么不能划分为“山/行六七里”？明确：“山行”意指“沿着山路走”，“山行”是个状中短语，不能将其割裂。“望之/蔚然而深秀者”为什么不能划分为“望之蔚然/而深秀者”？明确：“蔚然而
13、深秀”是两个并列的词，不宜割裂，“望之”是总起词语，故应从其后断句。【教学提示】引导学生在反复朗读的过程中划分朗读节奏，在划分节奏的过程中感知文意。对于部分结构复杂的句子，教师可做适当的讲解引导。目标导学三：结合注释，翻译训练1学生结合课下注释和工具书自行疏通文义，并画出不解之处。【教学提示】节奏划分与明确文意相辅相成，若能以节奏划分引导学生明确文意最好；若学生理解有限，亦可在解读文意后把握节奏划分。2以四人小组为单位，组内互助解疑，并尝试用“直译”与“意译”两种方法译读文章。3教师选择疑难句或值得翻译的句子，请学生用两种翻译方法进行翻译。翻译示例：若夫日出而林霏开，云归而岩穴暝，晦明变化者，
14、山间之朝暮也。野芳发而幽香，佳木秀而繁阴，风霜高洁，水落而石出者，山间之四时也。直译法：那太阳一出来，树林里的雾气散开，云雾聚拢，山谷就显得昏暗了，朝则自暗而明，暮则自明而暗，或暗或明，变化不一，这是山间早晚的景色。野花开放，有一股清幽的香味，好的树木枝叶繁茂，形成浓郁的绿荫。天高气爽，霜色洁白，泉水浅了，石底露出水面，这是山中四季的景色。意译法：太阳升起，山林里雾气开始消散，烟云聚拢，山谷又开始显得昏暗，清晨自暗而明，薄暮又自明而暗，如此暗明变化的，就是山中的朝暮。春天野花绽开并散发出阵阵幽香，夏日佳树繁茂并形成一片浓荫，秋天风高气爽，霜色洁白，冬日水枯而石底上露，如此，就是山中的四季。【教
15、学提示】翻译有直译与意译两种方式，直译锻炼学生用语的准确性，但可能会降低译文的美感；意译可加强译文的美感，培养学生的翻译兴趣，但可能会降低译文的准确性。因此，需两种翻译方式都做必要引导。全文直译内容见我的积累本。目标导学四：解读文段，把握文本内容1赏析第一段，说说本文是如何引出“醉翁亭”的位置的，作者在此运用了怎样的艺术手法。明确：首先以“环滁皆山也”五字领起，将滁州的地理环境一笔勾出，点出醉翁亭坐落在群山之中，并纵观滁州全貌，鸟瞰群山环抱之景。接着作者将“镜头”全景移向局部，先写“西南诸峰，林壑尤美”，醉翁亭坐落在有最美的林壑的西南诸峰之中，视野集中到最佳处。再写琅琊山“蔚然而深秀”，点山“
16、秀”，照应上文的“美”。又写酿泉，其名字透出了泉与酒的关系，好泉酿好酒，好酒叫人醉。“醉翁亭”的名字便暗中透出，然后引出“醉翁亭”来。作者利用空间变幻的手法，移步换景，由远及近，为我们描绘了一幅幅山水特写。2第二段主要写了什么？它和第一段有什么联系？明确：第二段利用时间推移，抓住朝暮及四季特点，描绘了对比鲜明的晦明变化图及四季风光图，写出了其中的“乐亦无穷”。第二段是第一段“山水之乐”的具体化。3第三段同样是写“乐”，但却是写的游人之乐，作者是如何写游人之乐的？明确：“滁人游”，前呼后应，扶老携幼，自由自在，热闹非凡；“太守宴”，溪深鱼肥，泉香酒洌，美味佳肴，应有尽有；“众宾欢”，投壶下棋，觥
17、筹交错，说说笑笑，无拘无束。如此勾画了游人之乐。4作者为什么要在第三段写游人之乐？明确：写滁人之游，描绘出一幅太平祥和的百姓游乐图。游乐场景映在太守的眼里，便多了一层政治清明的意味。太守在游人之乐中酒酣而醉，此醉是为山水之乐而醉，更是为能与百姓同乐而醉。体现太守与百姓关系融洽，“政通人和”才能有这样的乐。5第四段主要写了什么？明确：写宴会散、众人归的情景。目标导学五：深入解读，把握作者思想感情思考探究：作者以一个“乐”字贯穿全篇，却有两个句子别出深意，不单单是在写乐，而是另有所指，表达出另外一种情绪，请你找出这两个句子，说说这种情绪是什么。明确：醉翁之意不在酒，在乎山水之间也。醉能同其乐，醒能
18、述以文者，太守也。这种情绪是作者遭贬谪后的抑郁，作者并未在文中袒露胸怀，只含蓄地说：“醉能同其乐，醒能述以文者，太守也。”此句与醉翁亭的名称、“醉翁之意不在酒，在乎山水之间也”前后呼应，并与“滁人游”“太守宴”“众宾欢”“太守醉”连成一条抒情的线索，曲折地表达了作者内心复杂的思想感情。目标导学六：赏析文本，感受文本艺术特色1在把握作者复杂感情的基础上朗读文本。2反复朗读，请同学说说本文读来有哪些特点，为什么会有这些特点。(1)句法上大量运用骈偶句，并夹有散句，既整齐又富有变化，使文章越发显得音调铿锵，形成一种骈散结合的独特风格。如“野芳发而幽香，佳木秀而繁阴”“朝而往，暮而归，四时之景不同，而
19、乐亦无穷也”。(2)文章多用判断句，层次极其分明，抒情淋漓尽致，“也”“而”的反复运用，形成回环往复的韵律，使读者在诵读中获得美的享受。(3)文章写景优美，又多韵律，使人读来不仅能感受到绘画美，也能感受到韵律美。目标导学七：探索文本虚词，把握文言现象虚词“而”的用法用法文本举例表并列1.蔚然而深秀者；2.溪深而鱼肥；3.泉香而酒洌；4.起坐而喧哗者表递进1.而年又最高；2.得之心而寓之酒也表承接1.渐闻水声潺潺，而泻出于两峰之间者；2.若夫日出而林霏开，云归而岩穴暝；3.野芳发而幽香，佳木秀而繁阴；4.水落而石出者；5.临溪而渔；6.太守归而宾客从也；7.人知从太守游而乐表修饰1.朝而往，暮而
20、归；2.杂然而前陈者表转折1.而不知人之乐；2.而不知太守之乐其乐也虚词“之”的用法用法文本举例表助词“的”1.泻出于两峰之间者；2.醉翁之意不在酒；3.山水之乐；4.山间之朝暮也；5.宴酣之乐位于主谓之间，取消句子独立性而不知太守之乐其乐也表代词1.望之蔚然而深秀者；2.名之者谁(指醉翁亭)；3.得之心而寓之酒也(指山水之乐)【教学提示】更多文言现象请参见我的积累本。三、板书设计路线：环滁琅琊山酿泉醉翁亭风景：朝暮之景四时之景山水之乐(醉景)风俗：滁人游太守宴众宾欢 太守醉宴游之乐(醉人)心情：禽鸟乐人之乐乐其乐与民同乐(醉情) 可取之处重视朗读，有利于培养学生的文言语感，并通过节奏划分引导学生理解文意，突破了仅按注释疏通文义的桎梏，有利于引导学生自主思考；不单纯关注“直译”原则，同时培养学生的“意译”能力，引导学生关注文言文的美感，在一定程度上有助于培养学生的核心素养。不足之处文章难度相对较高，基础能力低的学生难以适应该教学。,会员免费下载,
