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1、第十章 醇和醚,要求深刻理解和熟练掌握的重点内容有：醇的化学性质；醚的化学性质要求一般理解和掌握的内容有：醇的物理性质；醚的物理性质难点：醇的化学性质自学内容：硫醇；冠醚；硫醚,(一)醇的分类、同分异构和命名(二)醇的结构(三)醇的制法(四)醇的物理性质(五)醇的化学性质(六)多元醇(七)硫醇(自学),第一节 醇,醇和醚可以看作是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。,1.醇的分类 伯、仲、叔醇。,饱和醇、不饱和醇、芳香醇。,(一)醇的分类、同分异构和命名,2.醇的异构,有碳架异构和官能团位置异构。,3.醇的命名,习惯命名法,一元醇、二元醇多元醇,系统命名法：选长链含羟基；编位次羟基始,(或-苯
2、乙醇),(或-苯乙醇),(肉桂醇）,由于氧的电负性大于碳，醇分子中的C-O键是极性键，ROH是极性分子。,(二)醇的结构,O原子SP3杂化,(三)醇的制法,(1)烯烃水合法 间接水合法 直接水合法 硼氢化-氧化反应(2)卤代烃水解(3)从Grignard试剂制备(4)醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原,烯烃水合法 间接水合法,直接水合法,(三)醇的制法,硼氢化-氧化反应,硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。,(顺加、反马),(2)卤代烃水解,例：,(3)从Grignard试剂制备,醛,甲醛,酮,仲醇,伯醇,叔醇,Grignard试剂与醛、酮反应,制备,制备,(CH3)2CHMgX+,(CH
3、3)2CHCH2CH2OMgX,H2O,(CH3)2CHCH2CH2OH,干醚,用环氧乙烷在分子中增加2个碳原子,Grignard试剂与环氧乙烷反应,(4)醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原,还原能力:LiAlH4 NaBH4,沸点：,原因：ROH分子间可形成氢键,思考:乙二醇和甘油的沸点高低?,答案:乙二醇 197丙三醇 290,(四)醇的物理性质,CH3OH（分子量32）：65CH3CH3（分子量30）：-88,溶解度：,醇在水中有一定的溶解度。C3以下醇与水混溶，C4以上随C数，溶解度。原因：a.醇与水可形成分子间氢键：,b.随C数，R在ROH中比例，而R一般是疏水的。,醇反应性的总分析,氧化反
4、应,取代反应,脱水反应,酸性（被金属取代）,形成氢键形成 盐,金,羊,(五)醇的化学性质,(五)醇的化学性质,(1)与金属反应(2)卤代烃的生成 与氢卤酸的反应 与氯化亚砜及卤化磷的反应(3)与无机酸反应 与硫酸的反应 与硝酸的反应 与磷酸的反应(4)脱水反应(5)氧化与脱氢,(1)与金属反应,(五)醇的化学性质,2C2H5OH+2Na 2C2H5ONa+H2,C2H5OH+NaOH C2H5ONa+H2O,苯乙醇水=74.118.57.4（64.9),亲核试剂 碱性试剂,与金属镁、铝也可发生类似反应,(2)卤代烃的生成,与氢卤酸的反应,醇的活性比较：苯甲型,烯丙型 3oROH 2oROH 1
5、oROH CH3OH,HX的活性比较:HI HBr HCl,(原因：C+的稳定性：321CH3+),卢卡氏(Lucas)试剂:浓HCl无水ZnCl2,伯、仲、叔醇的区别方法:,生成的RX不溶于卢卡试剂出现浑浊或分层现象,醇与HX反应时，常伴有重排现象：,与卤化磷及氯化亚砜的反应,(3)成酯反应,与有机酸反应,与无机酸反应,与硫酸的反应,高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如 C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。,与硝酸的反应,与磷酸的反应,(4)脱水反应,思考题：课本244页第6题,醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应。,醇的脱水反应活性：3R
6、-OH 2R-OH 1R-OH,醇分子内脱水反应的特点：,1)主要生成札依采夫烯,2）用硫酸催化脱水时，有重排产物生成。,醇分子间脱水反应：,机理,(5)氧化与脱氢,氧化,为使伯醇和仲醇氧化成羰基化合物，可采用一些弱的氧化剂或特殊的氧化剂。,(PCC=CrO3+吡啶),脱氢,(六)多元醇,(1)多元醇的分类和命名(2)多元醇的工业制法(3)多元醇的性质,多元醇的分类和命名分类：,按OH的数目：二元醇、三元醇、多元醇。根据两个羟基的相对位置：1,2-二醇(-二醇)、1,3-二醇(-二醇)、1,4-二醇(-二醇)等。,(六)多元醇,命名,可采用系统命名法或俗名：,乙二醇 甘醇,1,2-丙二醇-二醇
7、,丙三醇甘油,顺-1-甲基-1,2-环已二醇,1,3-丙二醇-二醇,(2)多元醇的制备,乙二醇制备,丙三醇(俗称甘油)的制备,(3)多元醇的性质,高碘酸氧化 高碘酸可将邻二醇氧化为醛或酮：,此反应可用于邻二醇的定性或定量测定。,(七)硫醇(自学内容),第二节 醚,(一)醚的命名(二)醚的制法(三)醚的物理性质(四)醚的化学性质(五)环醚(六)硫醚(自学),第二节 醚,分子中含有醚链(COC)的化合物叫做醚。RR时，叫单（纯）醚；如：CH3OCH3RR时，叫混（合）醚；如：CH3CH2OCH3、ArOCH3,习惯命名法：（常用，适用于简单醚）,单醚,混醚,(一)醚的命名,系统命名法：（不常用，适
8、用于复杂醚）,将RO或ArO当作取代基，以烃为母体：,(1)醇脱水(2)Williamson(威廉森)合成法,(二)醚的制法,(1)醇脱水 此法适用于制备低级单纯醚，不能制高级醚和混醚。例：,(二)醚的制法,(2)Williamson(威廉森)合成法,此法适用于制混醚和单醚。,酚醚,不能用叔卤烷做原料制醚，因叔卤烷在碱性条件下易消除：,次要产物,主要产物,叔卤烷,强碱,主要产物,思考题:,相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚分子与水分子可形成分子间氢键：,乙醚有弱极性，常用作有机溶剂。,极性：,(三)醚的物理性质,(四)醚的化学性质,(1)盐的生成(2
9、)醚键的断裂(3)过氧化物的生成,醚分子中无活泼氢，不能与金属钠反应，也不与酸、碱反应。醚的化学性质比较稳定，但醚比烷烃活泼！,(四)醚的化学性质,(1)盐的生成,盐必须在浓HCl、浓硫酸作用下才能生成，一遇水即水解！利用此性质可分离提纯醚。,思考题:利用简单的化学方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚、1-丁烯。,答案：用浓硫酸洗。,弱碱,强酸,盐,+,(2)醚键的断裂,醚与HBr、HI作用，可使醚链断裂：,伯烷基醚与HI作用时，按SN2机理进行：,醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷。,叔烷基醚与HI作用时，按SN1机理进行：,芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷,SN1
10、,思考题:,Na,CH3I,CH3I,(3)过氧化物的生成,使用乙醚前应先检查过氧化物是否存在。方法如下：(A):KI-淀粉试纸,变蓝色则证明过氧化物存在;(B):使FeSO4、KCNS溶液变红色Fe(CNS)63-则证明过氧化 物存在,除去过氧化物的方法：5FeSO4、5NaHSO3、5NaI均可洗去过氧化物。防止过氧化物的生成：将乙醚贮存于棕色瓶中；在乙醚中加入铁丝（还原剂）。,(1)简单环醚(2)冠醚(自学),(五)环醚,环醚：O与二价烃基两端相连的化合物。如：,(五)环醚,环氧乙烷,四氢呋喃,(1)简单环醚,环氧化物的制法：,过氧酸,环氧乙烷的性质,三元环，有较大的环张力，不稳定，易开环。,A、酸催化开环：,B、碱催化开环：,Nu=OH-、RO-、NH3、RMgX,环氧乙烷与格氏试剂反应，得到多两个碳的伯醇,例1,例2,例3,(2)冠醚(自学),(六)硫醚(自学),
