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1、 摘 要磨损是零件失效的重要原因之一。零件的磨损包括磨料磨损，疲劳磨损及粘着磨损等几种主要方式。往往在一个零件上会同时出现多种形式的磨损。但在某一特定摩擦副及特定工况下，某一种方式的磨损总要占据主要的地位。为了提高工件的耐磨性，通常可以采取提高工件表面硬度，改善工件表面应力状态或提高工件表面的减磨能力等措施，诸如对工件施加表面淬火、表面化学热处理及表面强韧化处理等。通过研究发现，渗硫可使工件获得较佳的工作状态，提高其抗摩擦，抗磨损性能。室温电解渗硫技术是在以往技术基础上加以改进研究后提出的一种渗硫新工艺，它有效克服了以往工艺的某些缺点，增强了其可操作性，对实现渗硫技术低成本、高性能研究，具有重
2、大的意义。本课题以45#钢为研究对象，通过对不同参数条件下渗硫层组织形貌、厚度的研究，确定其优化工艺。通过对比分析，室温电解渗硫达到最佳渗硫层的工艺参数为：电压4.5V，渗硫时间15min，两电极间距离14cm。关键词：45#钢；电解渗硫；室温；渗硫层；金相组织IVAbstractThe attrition is one of the most important reasons for the Components expiration.The Components attrition includes several major ways ,such as abrasive wear, f
3、atigue wear and adhesive wear and so on. Generally,several kinds of attritions will appear on a components at the same time , but in one rubs vice and under a specific operating mode, a way of attrition will always occupy the main position.In order to improve the wear resistance of the work piece,we
4、 usually take the following measure such as improving the surface hardness, improving surface stress condition of the work piece and enhancing the surface wear-resisting ability of the work piece, in addition, we can exert the surface hardening on the work piece , surface treatment and surface chemi
5、stry 、strengthening and toughening and so on .The research shows that sulfide can get a better piece of work status, increase their resistance to friction and attrition.The Room temperature electrolysis sulphurization technology is a new process sulfide which is improved based on the past technology
6、.It has overcome some shortcomings of the past technique effectively, enhanced its maneuverability, and it has played a great significance on realizing the low-cost, high-performance research.In the issue, we choose 45 # steel as studying object, by researching the organization appearance and the th
7、ickness of the sulphurizing levels on a condition of different parameter, we can determine its optimized craft.Through contrastive analysis, the results show that, the parameters for the room temperature electrolysis sulfide layer to achieve the best process are: the voltage is 4.5v,the sulfide time
8、 is 15min, the distance between the two electrode is 14cm.Keywords:45 steel; electrolyte sulphurizing; Room temperature; Sulphurizing level； Microstructure目 录1 绪 论11.1 前言11.2 化学热处理21.3 渗硫技术的产生及其工艺特点31.3.1 渗硫技术的产生31.3.2 渗硫层及其工艺特点31.4 常用表面渗硫方法41.4.1 液体渗硫41.4.2 固体渗硫51.4.3 气体渗硫51.4.4 低温等离子渗硫71.5 渗硫技术的发展
9、现状与前景82 课题的提出102.1 理论基础102.1.1 固体润滑机理102.1.2 电解原理112.1.3 渗硫层减磨机理122.2 室温电解渗硫122.3 课题的提出及其研究意义133 实验内容与方法153.1 实验材料153.1.1 实验材料的选取153.1.2 热处理工艺163.2 实验方法173.2.1 试样的除油、除锈处理173.2.2 渗硫173.3 金相试样的制备183.3.1 镶块183.3.2 试样的预磨193.3.3 抛光193.3.4 腐蚀、照相193.4 扫描电镜试样的制备203.5 耐腐蚀实验204 实验结果与分析214.1 渗硫层的表征214.2 FeS膜的耐
10、腐蚀性能224.3 工艺参数对渗硫层的影响234.3.1 电压对渗硫层的影响234.3.2 时间对渗硫层的影响264.3.3 两极间距离对渗层的影响294.4 基体状态对渗硫层的影响305 结论32致 谢33参考文献34附录A：35附录B：391 绪 论1.1 前言能源、信息、材料被认为是21世纪国民经济的三大支柱，其中材料是各行各业的基础，可以说，没有先进的材料，就没有先进的工业、农业和科学技术。目前，材料科学已经延伸到包括电子工程、生物工程、建筑工程、航空航天技术等学科在内的各主要研究领域。其中涌现出了各种各样的新材料，如结构与功能陶瓷，陶瓷基与金属基复合材料，金属间化合物与轻金属、表面改
11、性材料、薄膜材料及生物材料等，与几十年前相比，我们已进入了一个材料多样化的时代了。伴随人类的足迹，材料的发展经历了所谓的石器时代、青铜器时代和铁器时代，其对材料的运用也越发成熟，逐步由最先的农具向工业、航空、纳米材料发展。但在人类生活当中，使用最多的仍是金属材料。目前，金属材料的发展已逐步从纯金属、纯合金中摆脱出来。伴随材料设计、工艺技术及使用性能试验的进步，传统的金属材料得到了迅速发展，新的高性能金属材料不断开发出来。如快速冷凝非晶和微晶材料、高比强和高比模的铝锂合金、有序金属间化合物及机械合金化合金、氧化物弥散强化合金、定向凝固柱晶和单晶合金等高温结构材料、金属基复合材料以及形状记忆合金、
12、钕铁硼永磁合金、贮氢合金等新型功能金属材料，已分别在航空航天、能源、机电等各个领域获得了应用，并产生了巨大的经济效益。随着经济的增长，对材料性能的要求日益苛刻，特别是在新材料、新工艺的研究当中，这对于当前钢铁处理技术是一个很大的挑战。众所周知，磨损一直是困扰材料使用寿命与性能的难题，针对这一问题，不少研究者在表面改性技术这方面有所突破。目前的热处理技术表面改性技术被归纳成所谓“高性能复合化”的概念，也就是说，过去通过对零件进行渗碳淬火、渗氮、高频淬火等硬化处理来提高其强度和耐摩擦，耐磨损性能。可是，根据零件的高性能要求，今后将采用各种硬化处理来提高它的强度，采用形式诸如覆膜、镀膜、渗硫覆膜、M
13、oS2覆膜、磷酸盐覆膜等各种润滑膜的方法来提高其耐摩擦，磨损性能1。硫化工艺应用于工业生产已有几十年的历史，其在耐摩擦，耐磨损方面具有较为明显的优势。渗硫后材料的摩擦系数和磨损量均有一定减低。在摩擦副双方均有渗硫层时，用30号机油润滑，使灰铸铁的摩擦系数降至青铜的67%，球铁是青铜的56%，45钢是铜合金的33%。同样，在中等载荷下（P=1.5MPa）渗硫45钢的耐磨性是铜合金的204倍，且45钢经过摩擦试验后，表面粗糙度明显改善。调质45钢渗硫后滚动摩擦系数减低了14%-42%。在粗糙度相同情况下，车削加工后渗硫比磨削加工后渗硫减磨效果好，硬度越高，摩擦系数越小。在低载荷下的微动摩擦性能，离
14、子渗硫层与磁控溅射MoS2涂层均具有良好的减磨性能。45钢渗硫件的抗咬合能力比未渗硫零件提高27倍，渗硫灰铁与渗硫45钢淬火件组成摩擦副的磨损率为铝青铜与45钢淬火件组成的摩擦副的1/15。渗硫已经应用在球轴承、轧机轴承、柱塞偶件、滑动轴承、切削刀具、模具、轧钢机轧辊、齿轮、青铜件等多方面。1.2 化学热处理表面热处理是对工件表面进行强化的金属热处理工艺。它不改变零件心部的组织和性能。广泛用于既要求表层具有高的耐磨性、抗疲劳强度和较大的冲击载荷，又要求整体具有良好的塑性和韧性的零件，如曲轴、凸轮轴、传动齿轮等。表面热处理可分为表面淬火和化学热处理两大类，其中化学热处理的应用引起了众多研究者的关
15、注。化学热处理是通过改变金属和合金工件表层的化学成分、组织和性能的金属热处理。化学热处理的工艺过程一般是：将工件置于含有特定介质的容器中，加热到适当温度后保温，使容器中的介质(渗剂)分解或电离，产生的能渗入元素的活性原子或离子，在保温过程中不断地被工件表面吸附，并向工件内部扩散渗入，以改变工件表层的化学成分。通常，在工件表层获得高硬度、耐磨损和高强度的同时，心部仍保持良好的韧性，使被处理工件具有抗冲击载荷的能力。根据渗入元素的不同 ，化学热处理可分为渗碳 、渗氮、渗硼、渗硅、渗硫、渗铝、渗铬、渗锌、碳氮共渗、铝铬共渗等。随着化学热处理理论和工艺的逐步完善，自二十世纪初开始，化学热处理已在工业中
16、得到广泛应用。随着机械制造和军事工业的迅速发展，对产品的各种性能指标也提出了越来越高的要求。除渗碳外，又研究和完善了渗氮、碳氮和氮碳共渗、渗铝、渗铬、渗硼、渗硫、硫氮和硫氮碳共渗，以及其他多元共渗工艺。 1.3 渗硫技术的产生及其工艺特点1.3.1 渗硫技术的产生 渗硫的发展是同现代润滑理论上一些新发现分不开的。根据这个理论：在高速切削时，摩擦生热特别厉害，为了延长刀的寿命，大家用富含冷却性的肥皂水来冷却，因为水的冷却能力两倍于油。等到进刀吃重时，切削速度相对降低，此时摩擦生热为次要问题，于是切削油以润滑为主，肥皂水宜含较多的油或者改用稀薄的切削油。如果切削情况进一步严重，则在铁屑与刃口中间产
17、生足够的压力，可以破坏稀油的薄膜，此时宜用富含粘附性的油脂或单独使用或与矿物油混合使用。如切削与刃口中间压力再增大，则油脂分子亦被破裂，铁屑会“焊”着刃口。于是设法使铁屑不“焊”着刃口就成为金属切削中的主要问题。后来有人试验在切削油中加入硫磺粉或硫化物，在压力极大，温度极高的情况下进行切削，结果硫磺在切削点上受到高热，发展它的活动能力，在铁屑底面形成一层高熔点极薄的膜；该膜不特使铁屑不焊着刃口，反而增加铁屑子与刃口间的滑动性，于是硫磺博得一个光荣的称号“脱焊剂”。也有人试用氯化物作为脱焊剂，但效果仍比不上硫磺。有了这一层极薄的膜作为起点，大家不断研究，如何把它从铁屑底面搬上金属表面，并且要由极
18、薄的膜变成扩散的深层。在这方面的发展，终于创造出许多成就，钢铁渗硫就是其中之一2。自从20 世纪60 年代Sulf .B. T 法在法国问世以来，钢铁渗硫技术就以极其良好的减摩、抗粘着性能引起国内外研究者的普遍关注，成为滑动零部件、合金钢工模具表面减摩、耐磨处理的重要手段。金属表面渗硫是一种新的化学热处理工艺，国外的研究以法国为最早，苏联于1953-1955年首先由明斯克汽车制造厂的工程技术人员们提出了完整的资料。他们指出：金属表面由于渗硫的结果， 得到了完全新的性质， 使摩擦时不会产生“咬合”现象， 即改善了零件的抗“咬合”能力， 降低了摩擦系数， 使能在不提高表面硬度的条件下增加耐磨性。因
19、此， 它为许多减摩材料及有色金属（如青铜）的代用开辟了广阔的前途3。1.3.2 渗硫层及其工艺特点 渗硫，英文名：sulphurization，也称“硫化”，泛指硫与铁元素结合，在零件表面形成一层厚度由几个到几十个微米的硫铁化合物（FeS和FeS2）。由于硫不固溶于a铁，且迄今尚未证实渗硫工件的FeS膜内侧有硫的扩散层存在，故亦有称此工艺为硫化者。渗硫技术属于化学处理、表面处理范畴。 经研究发现：硫化物层中的FeS为密排六方晶体结构，剪切强度低。在剪切应力作用下极易发生滑动，具有良好的自润滑性；硫化物层质地疏松、多维孔，有利于油脂的储藏，有利于油膜的形成与保持；硫化物层硬度低(90100HV)
20、，可软化摩擦副表面的微凸体，减缓硬金属表面微凸体对软金属表面的犁削作用；硫化物中的FeS具有极好的热稳定性，在大气环境下，600也不会发生氧化分解，可在高温工况下起到润滑作用；在受压和摩擦生热的条件下，FeS发生再生，沿着晶界向内扩散，使FeS层的润滑和防止粘着作用能够维持；零件表面形成硫化物层，其摩擦系数大幅度减少，摩擦产生的温升明显下降，可大大提高零件的使用寿命和稳定性。渗硫处理温度低于Ac1温度，故而被称为低温化学热处理。它具有如下特点: 在保持基体材料强韧性的基础上赋予其表面耐磨损、抗擦伤、抗咬合、抗疲劳、耐腐蚀与抗高温氧化等独特性能;处理温度低，基体材料无相变，工件的畸变小，可进行精
21、密化处理; 充分发挥了材料的潜力，节省贵重材料，能耗较低4。值得强调的是，由于渗硫层是通过Fe与S的置换生成的，因此该工艺不适用于有色金属。对于表面具有铬氧化合物薄膜的金属材料(如不锈钢等) ，则需先去除钝化膜。此外，由于钢铁渗硫后表面硬度不高，为充分发挥渗硫层的作用，一般应在淬火、渗氮、高频淬火等表面强化处理后再进行渗硫。1.4 常用表面渗硫方法目前，材料的表面渗硫方法主要有4种，分别是:液体渗硫、固体渗硫、气体渗硫、低温等离子渗硫等5。1.4.1 液体渗硫电解渗硫是目前应用较多的渗硫方法，法国的低温盐浴电解法(即Sulf BT法) 及其改进后的各种方法已被法、英、德、美、意、日等国广泛采用
22、。一般摩擦系数是未处理试样的30%50% ，也有报导20号钢在室温电解渗硫时摩擦系数约为非渗硫10%20% 。中温渗硫是以硫酸钠作为含硫源，外加一些化学腐蚀剂，处理温度为550左右，保温时间取决于渗层的深度;低温渗硫常以(NH2)2CS 为主要试剂，辅助试剂有 KSCN (NH2) 2CO 等物质，处理温度低于200，由于温度低，所需时间较长。渗硫层易产生FeSO3 ，导致工件表面锈蚀，产生氰盐试剂有毒，介质易老化，造成环境污染，且工件的后道处理很麻烦，难以较好解决。总之,液体渗硫由于盐浴存在污染严重、易老化变质、成分和活性难以控制等问题,处理后工件的质量尚不够稳定。近年来在改进渗硫盐浴成分,
23、减少环境污染方面已有较大的进展,有的盐浴成分基本无毒性,为盐浴渗硫的广泛应用创造了有利条件。1.4.2 固体渗硫又称粉末渗硫，一般以FeS 粉为供硫剂，与适量的催化剂防粘接剂等制成50100 目的细粉状混合物，在500900高温炉中向工件表面渗硫，工艺类似于固体渗碳，加热温度和保温时间随工件材料不同而选择。其优点是简便易行，投资少，成本低，通用性好。缺点是劳动条件差，温度高，工艺时间长，质量不稳定，目前在生产上已应用不多。1.4.3 气体渗硫即离子渗硫，是将含硫气体(如H2S，CS2 等)通入密闭炉中，加热使之分解出活性原子(离子)进行工件表面渗硫。离子渗硫是一个广义的工艺概念。实际应用中，它
24、包含了单纯的离子渗硫、离子硫氮共渗和离子硫氮碳共渗等多种工艺，（一） 离子渗硫工艺离子渗硫通常是在160300的低温下进行的，常用的离子渗硫温度为180200。供硫剂可采用二硫化碳（负压吸入，与丙酮的加入方式相似），也可采用硫化氢气体。其中采用硫化氢作供渗硫源时，一般以H2SArH2作为渗硫气氛，高纯度（99.999%）的Ar和H2（比例为1:1）作为载体气，H2S的用量为总气体量的3%。混合气的流量约为80120L/h（对LDMC-75炉型而言）。保温时间依据不同渗层的要求，可选用十几分钟至二小时，所得到的渗层深度从几微米至几十微米。渗层组织是以FeS为主的化合物层，无明显的扩散层。（二）
25、离子硫氮共渗工艺离子渗氮气氛中加入适量的含硫气氛即可实现离子硫氮共渗。高硬度渗氮层的外表面的硫化物层能提高工件的减磨、抗咬合能力。离子硫氮共渗工艺中可使用硫化氢或二硫化碳作为供硫剂。在实际使用过程中，二硫化碳不是直接通入炉内使用，而是使用二硫化碳与水蒸汽的反应气，因此，操作起来有一定的难度，故使用较少。渗氮气氛中通入适量的硫可以提高氮势，降低相的形成温度，加速渗氮过程，因而强烈影响渗层特征。随着气氛中含硫量的逐步提高，渗层表面的含硫量开始也随之增高，总渗层也曾厚，但气氛中含硫量增至一定值时，渗层反而开始减薄，尤其在共渗温度高、共渗时间长的条件下，气氛中硫含量过高，工件表面易出现灰黑色粉末状沉积
26、物，渗层脆性高，易剥落。反之，若气氛中含硫量太低，则渗硫效果不明显且硫化物层结合不好。 基于以上分析和试验，当以硫化氢为共渗剂时，NH3:H2S以1030:1较适宜。硫氮共渗的温度依据材料的不同，可在480570范围内选用。硫氮共渗的时间依据对渗层的不同要求，多在两个小时之内。离子硫氮共渗层的组织为多层结构，最表层为硫化物层（硬度低），次表层为氮的化合物层（高硬度区），里层为扩散层。（三） 离子硫氮碳共渗工艺在离子氮碳共渗气氛中加入含硫气体，即可实现离子硫氮三元共渗。研究认为，在离子氮碳共渗气氛中加入少量含硫气体，可提高氮和碳的活性，在低温下（如500）也易形成相（S、N、C的化合物），而且可
27、提高相中的含氮量。因此，三元共渗的渗速更高，渗层质量相对更好，同样可提高工件的耐磨性、抗咬合能力和疲劳强度。常用的作为硫氮碳共渗的气体配比有以下两种： （1） CH4:H2S:NH3=3:2:20； （2） (C2H5OH:CS2=2:1):NH3=1:20离子硫氮碳共渗有两种操作方式：先进行氮碳共渗后再渗硫；通入混合气氛同时进行三元共渗。离子硫氮碳共渗的温度可参照离子氮碳共渗的温度选择，通常在550580范围内。离子硫氮碳共渗的时间依据材料的不同而异，普通钢可选用570，23小时共渗；高速钢则采用低温（480540）短时（15120分钟）共渗工艺。离子硫氮碳共渗层的组织为多层结构，自表及里依
28、次为黑色多孔质地较软的FeS薄层、含硫的+化合物层以及含碳和氮的扩散层可进行离子渗硫的材料种类较多，碳素结构钢、合金结构钢、碳素工具钢、合金工具钢以及各类硬质合金等均可实施离子渗硫处理6。根据工艺温度可分中温气体渗硫和高温气体渗硫。中温气体渗硫一般指520620，包括有硫碳共渗，硫碳氧，硫氮碳，硫氮氧共渗等，其渗硫气源为混合汽化气体。现已开发的典型工艺包括滴注式，离子共渗两大类，诸如滴注式气体硫氮共渗在热锻模、压铸模上的应用已取得良好的使用效果。离子硫氮共渗具有节省能源、渗速快、无污染、变形小、质量高等优点，用于处理高铬高镍不锈钢时，无须去除钝化膜即可达到良好的渗入效果。低温气体渗硫操作比较安
29、全,劳动条件较液体渗硫好,渗后清洗容易;设备简单,投资小、成本低。其缺点是渗速较低,工艺时间长,一般需要11.5h 才能达到所要求的渗层深度。可用于硬度要求较高的经淬火、低温回火的碳素钢、合金钢零件和切削刀具,以提高其耐磨、减摩性能。此外,真空蒸发渗硫也正在开发之中。所谓真空蒸发渗硫是在真空度可达660 10 - 4 Pa 的真空炉罐中,于150500下,使硫蒸发并附于零件表面而进行渗硫的一种工艺方法。该工艺具有渗入速度快、渗层质量好、无公害等突出优点;其缺点是设备投资较大,操作技术要求高。目前尚未推广应用4。1.4.4 低温等离子渗硫等离子态指电离化的气体，是物质的第4种状态。利用低温状态下
30、加压使含硫气体电离在工件表面渗硫是我国独立发展起来的一门新技术。国内最早报道的是华南工学院（1979年），采用将H2S和NH3通入离子渗氮炉，炉压500Pa1000Pa，于480550下对高速钢离子渗硫，通过对渗硫层的X射线分析证实了FeS的存在。自此以后，各种渗硫工艺相继被开发出来，各不相同，但渗硫温度逐步降低，保证了工件渗硫前后粗糙度基本上不发生变化。低温离子渗硫的最大好处就是整个工艺在低温中进行，这样渗硫后，工件的表面变形会很小，甚至不变形，尤其是一些细小的零件，对其自身的加工外型要求较高，加工成型后，只适合于进行低温的后道处理。低温真空等离子体渗硫的工艺方法原理是利用离子轰击，使工件表
31、面形成FeS，达到渗硫目的，具体方法是将工件放在低真空容器的阴极板上，将真空容器外壳接阳极，加入少量硫。在阴阳极两端加一直流电压，当电压达到某一数值时，此时硫在电场作用下直接电离成硫离子，气体电离后所得正离子，在向阴极运动时，在阴极附近受到急剧的阴极压降作用而加速，这种高速运动的离子轰击金属表面，进入金属基体内，形成渗硫层。该方法具有真空度要求低、渗硫工艺温度低，节省能源、工作可靠性强等优点。低温真空等离子体渗硫工艺方法，其特征在于包括下列步骤：待渗硫工件首先进行前处理，即清洗工作，采用汽油和煤油清洗及超声波清洗的方法以去掉待渗硫面的油污及杂质，非渗硫面要进行覆盖、屏蔽等作业；待渗硫工件清洗之
32、后放入大型工业化合成炉内，工件为阴极，炉壳为阳极，升温并抽真空至50Pa，向炉内通氨气和硫化氢，保持真空不高于50Pa，升高电压至起辉光为止，当温度升到预定温度后，开始保温；保温结束后，停止供气并抽气，切断辉光电源，零件在渗硫气氛中随炉冷却，待零件降至60以下方可出炉，出炉后及时除油防锈。1.5 渗硫技术的发展现状与前景渗硫技术自上世纪60年代问世以来，有了一定的发展，是目前材料工作者进行材料表面改性研究的一个方向，在某些方面已成功应用于高速钢刀具、冲模、减速器齿轮、汽车内燃机凸轮杆及蜗杆、柴油机凸轮、滚轮等零部件。如用于加工不锈钢零件的高速钢刀具，经低温电解渗硫后寿命提高将近4 倍;汽车行星
33、齿轮，未渗硫的工作200h 后表面已磨损，而渗硫件工作1500h 后仍无变化。对于刀具、搓丝模，渗硫层防止积屑瘤的效果很好。对于汽车、机床与工程机械零件、冲模等，渗硫层防止烧伤和咬死的效果很好。近年来， 苏联、美、法、德、意等国有许多汽车制造厂、船舶机械厂、内燃机制造厂或工具制造厂都推行了渗硫或硫氰共渗的工艺，并在此基础上成功开发了单一渗硫以及硫氮、硫氮碳、硫氮氧等多元复合渗工艺。目前，国内工厂多采用中温渗硫以增加工具的耐磨性。但是，由于目前有关渗硫工艺理论和工艺方法的研究尚不够深入，已有的渗硫工艺普遍存在一定缺陷，故其应用并不广泛，还是一门不成熟的技术。目前已有报道的熔融渗硫法，由于环境污染
34、等原因，应用逐渐减少；低温电解渗硫的主要问题是介质易老化，尽管已有报道介绍了废盐的回收，但效果不明显，另外还存在环境污染的问题；低温离子渗硫法是目前较新的一种方法，但对设备的要求相对较高7。总之，随着环保要求的不断提高，要推动渗硫技术在基础产业部门的广泛应用，急需进一步探究渗硫工艺理论和方法，开发新型环保渗硫技术，特别是常温渗硫技术的研发。鉴于当前稀土在化学热处理应用中的可喜进展，若能结合我国丰富的稀土资源，利用稀土优良的表面活性进行渗硫技术的革命性改进，对开发具有我国特色和自主知识产权的创新技术将具有重要的意义4。2 课题的提出2.1 理论基础2.1.1 固体润滑机理固体润滑是指利用固体粉末
35、，薄膜或整体材料来减少作相对运动两表面的摩擦与磨损并保护表面免于损伤的作用。按照经济合作与发展组织制定的摩擦学名词术语，固体润滑的定义是：能保护相对运动表面免于损伤并减少其摩擦与磨损而使用的任何固体粉末或薄膜。在固体润滑过程中，固体润滑剂和周围介质要与摩擦表面发生物理，化学反应生成固体润滑膜，降低摩擦磨损。 固体润滑剂概念应用较晚，1829年伦尼进行了石墨和猪油复合材料的摩擦试验。二硫化钼是在20世纪30年代第一次用作润滑剂，目前固体润滑剂已在许多机械产品中应用，可在许多特殊，严酷工况条件下如高温，高负荷，超低温，超高真空，强氧化或还原气氛，强辐射等环境条件下有效地润滑，简化润滑维修，为航天，
36、航空与原子能工业发展所必不可少的技术。 对固体润滑剂的基本性能有以下要求: 能与摩擦表面牢固地附着，有保护表面功能；具有较低的抗剪强度；稳定性好，包括物理热稳定，化学热稳定，时效稳定和不产生腐蚀及其他有害的作用；要求固体润滑剂有较高的承载能力。 由于固体润滑剂不能像润滑油那样可以把摩擦界面上的摩擦热导出一部分，而且在使用过程中很难补充，因此在选用时应根据固体润滑剂的特点，考虑采取相应的补救措施。 目前还没有统一的固体润滑剂分类标准，综合不同学者和研究机构提出的方法， 固体润滑剂一般可分为以下几类： (1) 层状晶体结构固体润滑剂，易于劈开的化合物或具有减摩作用的单体物质。按结 合形式，结晶体系
37、和成分可分为：硫化物，硒化物，碲化物，氟化物，卤化物，单质(石墨等)，氮化物，氧化物，有机物等。 (2) 非层状无机物，可分为：硫化物，碲化物，氟化物，陶瓷和超硬合金。 (3) 软金属薄膜，如Au，Ag，In，C，Cd，Pb，Sn及其合金。 (4) 高分子材料，如聚四氟乙烯，聚缩醛，尼龙，聚酰胺，聚酰亚，环氧树脂，酚醛树脂，硅树脂等。(5) 化学生成膜，如磷酸盐膜。 (6) 化学合成膜，如在镀钼的金属表面通以硫蒸气，生成MoS2膜等。固体润滑剂的使用方法有以下几种: (1) 作成整体零部件使用，某些工程塑料如聚四氟乙烯，聚甲醛，聚缩醛，聚酰胺，聚碳酸脂，聚砜，聚酰亚胺，氯化聚醚，聚苯硫醚和聚对
38、苯二甲酸酯等的摩擦系数较低，成形加工性和化学稳定性好，电绝缘性优良，抗冲击能力强，可以制成整体零部件，若采用玻璃纤维，石墨纤维，金属纤维，硼纤维等对这些塑料增强，综合性能更好，使用得较多的有齿轮，轴承，导轨，凸轮，滚动轴承保持架等。石墨电刷，电接点，宝石轴承，刀刃支承等则是使用一定特性的材料直接制成零部件来使用的例子。 (2) 作成各种覆盖膜来使用，通过不同方法将固体润滑剂覆盖在运动副摩擦表面上，使之成为具有一定自润滑性能的干膜，这是较常用的方法之一。成膜的方法很多，各种固体润滑剂可通过溅射，电泳沉积，等离子喷镀，离子镀，电镀，化学生成，浸渍，粘结剂粘结，挤压，滚涂等方法来成膜。 (3) 制成
39、复合或组合材料来使用，所谓复合(组合)材料，是指由两种或两种以上的材料组合或复合起来使用的材料系统。这些材料的物理，化学性质以及形状都是不同的，而且是互不可溶的。组合或复合的最终目的是要获得一种性能更优越的新材料，一般都称为复合材料。(4) 作为固体润滑粉末来使用，将固体润滑粉末(如MoS2)以适量添加到润滑油或润滑脂中，可提高润滑油脂的承载能力及改善边界润滑状态等，这也是较常用的使用方法，如MoS2油剂，MoS2油膏，MoS2润滑脂及MoS2水剂等。以粒度小于0.5m的固体润滑剂加到发动机润滑油中，这些小颗粒能通过滤器进到摩擦面，当摩擦面因某种原因暂时缺油时，固体润滑剂的小颗粒起润滑作用，起
40、到短时间应急的作用。使用固体润滑剂，一定要了解固体润滑剂的特性，根据工作条件合理使用，才能达到预期的效果8。2.1.2 电解原理1、电解：使电流通过电解质溶液而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程。 2、电解池：把电能转变为化学能的装置，也叫电解槽。（1） 电极名称：阳极：与电源正极相连的电极（或溶液中阴离子趋向的电极）阴极：与电源负极相连的电极（或溶液中阳离子趋向的电极）（2） 电极反应： 阳极：氧化反应 阴极：还原反应3、电解过程 电解质电离产生的阴、阳离子在电流的作用下定向移动，阳离子在阴极得到电子发生还原反应，阴离子在阳极失去电子，发生氧化反应，电子从电源负极沿导线流入阴极，从阳极流出，
41、沿导线回到电源的正极，所以，电解质溶液的导电过程，就是该溶液的电解过程。 2.1.3 渗硫层减磨机理 由FeS 二元相图可知，硫在铁中的溶解度极小，930时只有0.02 %，700时几乎为零。因此渗硫层中硫不会与铁固溶，只能以硫铁化合物的形式存在。FeS 具有密排六方结构，a = 0.597nm，c =1.174nm，变形抗力小，易沿密排面滑移，塑性流变能力强，熔点高达1100。在摩擦副相对运动时，FeS 渗硫层被碾压并粘附于对摩件表面，或填充于凹陷处，可有效阻碍金属间的直接接触，避免粘着的发生。但FeS渗硫层厚度有限，随着摩擦条件的恶化，如载荷不断增加，摩擦热越来越强烈，当摩擦热的闪温超过F
42、eS熔点时，FeS即被分解破坏，失去减摩效能，金属间微凸体局部直接接触，磨损加剧，摩擦系数上升。但是，摩擦热的作用是双重的，它既能分解FeS，同样可使分解后的硫原子与铁原子在高温下重新生成FeS，因而始终有一定量的硫化亚铁在发挥减摩作用。尽管渗硫层的正面接触部位被破坏，但边缘处的渗硫层依然存在，因此FeS的减摩作用始终在发挥9。2.2 室温电解渗硫电解渗室温硫的直接供硫剂是游离于水溶液中的负二价硫离子，它由直流电场的作用而产生，又在电场的作用下向阳极移动，并被吸附于阳极表面。阳极即为工件本身，其表面的铁原子在电场作用下失去电子，形成正二价铁离子，称为亚铁离子，与被吸附的负二价硫离子化合成FeS
43、。硫酸盐电离后，其酸根在电场作用下被氧化释放出活性硫离子，硫离子被吸附于阳极与亚铁离子化合形成FeS: （1.1） （1.2）由于FeS的产生（固态）不断破坏上式的平衡，使反应向正方向进行，逐渐形成一层均匀致密的化合物表面膜。这层硫化亚铁（FeS)膜外观呈黑色，与二硫化钼一样为密排六方晶格，具有良好的塑性。根据晶体理论可知，这一硫化膜之所以能比较稳定，是因为负离子的半径（为184）大于正离子的半径（为76），正负离子半径之比为r+/r-=76/184=0.413，理论计算证明，r+/r-=0.414时结构最稳定，可见这层硫化膜是很稳定的。前已述及，FeS具有密排六方晶格，其晶格常数a=5.97
44、A，c=11.76A，c/a=1.96.由此可见，离子的相互排列尚有自由空间，因此，在硫化膜中密布着许多微孔，经钝油处理之后微孔中储满油，具有优异的润滑作用，硫化铁的这种晶格特点就从本质上说明了它减磨的原因。这层硫化膜的存在，隔绝了磨擦副的直接接触，这就大大减少了粘着磨损的失效条件，同时也降低了磨擦热的产生，这对减少和清除热疲劳有突出的效果。此外，这层硫化膜的良好塑性，大大有利于磨擦副的早期磨合，在高速、无润滑的严酷条件下，显示了其卓越的性能10。2.3 课题的提出及其研究意义工件（经硬化处理后）经渗硫处理后，其表面可形成多孔、松软的由FeS、FeS2组成的极薄的硫化物层，硫化物层可以降低摩擦
45、系数，减少一般摩擦件的磨损，提高抗咬合性，延长使用寿命。渗硫层还能提高象柴油机缸套那样摩擦件的润滑效果，节约燃油、增大功率输出。硫化铁层的持久润滑效果，更能改善象纲领（一种纺织机械零件）那样高速摩擦、磨损件的工作条件，减小温升；其良好的抗咬合性也有利于消除冷冲模具的粘着现象，延长服役期限。即使经过表面强化（如工件经渗硼、渗氮或渗氮碳）的工件，再复合渗硫处理，也可进一步提高使用性。因此，渗硫技术的应用得到了广泛的认可。目前采用的固体渗硫，由于存在质量不稳定，工艺时间长等问题，已经不被使用；液体渗硫技术，存在污染严重，渗液易老化变质，成分和活性难以控制等问题；低温离子渗硫法是目前较新的一种方法，但
46、由于其对设备要求相对较高，也未得到广泛使用。气体渗硫工艺，离子渗硫工艺也不成熟完善。总之，由于目前有关渗硫工艺理论和工艺方法的研究尚不够深入，其应用并不广泛，相信在不久的将来，伴随环保要求的不断提高，渗硫技术在基础产业中的广泛应用还会有进一步的研究，开发。 本文采用介质为溶液状态的室温电解渗硫新方法，对45#碳钢进行室温电解硫化处理，其目的在于研究讨论新方法，在确保其良好自润滑以及减磨，抗擦伤性能基础上，避免常规渗硫工艺的不足，减少对环境的污染。3 实验内容与方法3.1 实验材料3.1.1 实验材料的选取人类文明的发展和社会的进步同金属材料关系十分密切。继石器时代之后出现的铜器时代、铁器时代，
47、均以金属材料的应用为其时代的显著标志。当前种类繁多的金属材料已成为人类社会发展的重要物质基础，其中碳素钢扮演着举足轻重的角色。碳素钢是指碳含量低于2%，并有少量硅、锰以及磷、硫等杂质的铁碳合金。工业上应用的碳素钢碳含量一般不超过1.4%。这是因为含碳量超过此量后，钢表现出很大的硬脆性，并且加工困难，失去生产和使用价值。碳素钢按其质量不同可分为普通碳素结构钢和优质碳素结构钢二类。优质碳素结构钢规定硫、磷的允许含量比普通碳素钢低，所以综合机械性能比普通碳素钢好。 优质碳素结构钢的用途根据化学成分和性能不同而异。低碳碳结钢（C0.5%），因塑性、韧性及焊接性能优良，主要用于轧制薄板、钢带、型钢及拉丝等。15、20、20Mn 是常用的渗碳钢，可用于制造对心部强度要求不高
