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1、农用化学品与食品安全 农药残留与食品安全,农药残留浅析,蔬菜中农药残留分析及去除,SFE在农药残留分析的应用,结束语,一、农药残留浅析,1.1农药的定义,化学农药,要根据防治对象不同分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀鼠剂、植物生长调节剂等。,农药,农药残留太多，韭菜不能吃！,使用适当的降解去除方法，韭菜可以正常吃！,为什么人们谈韭菜色变呢？,2010年4月1日开始，青岛一些医院陆续接到9名食用韭菜后中毒的患者，他们都是食用韭菜之后出现了头疼、恶心、腹泻等症状，经医院检查属于有机磷中毒，也就是说韭菜上的残余农药严重超标导致中毒。截至4月9日一共抽检韭菜近2000批次，检出农药残留超标蔬菜1930公斤
2、，大部分均不合格。,这与韭菜所生特殊虫害 有关。韭蛆专吃韭菜根，它从韭菜根部向上吃,一直吃到地上面才会停下（韭菜会黄秧或死秧）。因为韮蛆藏在土壤里，所以必须喷洒大量高毒农药，如“1605”（一种有机磷农药）才能杀死它们。为杀死韮蛆，避免减产，更为普遍的做法是用高毒有机磷农药灌地（浇地）。致使大量有机磷农药被韭菜根部吸收，而通过根部进入韭菜内部的有机磷农药是清洗不掉的。进食后很容易引起有机磷农药食物中毒,韭蛆,1.2农药最大残留的定义,农药最大残留限量,优良农业措施（GAP）下使用农药时，可能在食物中产生的最高残留浓度。,宁夏282份市售蔬菜中各类农药超标情况（2011）,1.3农药残留对人体健
3、康危害,急性中毒在24小时内就可表现出中毒症状，主要表现为：肌肉痉挛、恶心、呕吐、腹泻、视力减退以及呼吸困难等慢性农药中毒一般不易被发觉，因为农药在体内有一个蓄积过程，即使表现出在中毒症状，由于某些症状与一般头疼，疲倦相似，常被人忽视，一旦发现为时已晚,降低机体免疫力,农药可通过血液循环到达神经突触和神经肌肉街头处。直接损害神经元，造成中枢神经死亡，从而导致身体各器官免疫力下降。,目前帕金森病、早老性痴呆、心脑血管病、糖尿病的发生率逐年增高都与食用农药残留的蔬菜有直接关系。,其中化学物质可促使人体各组织内细胞发生恶变、甚至通过胚胎和乳汁转移给下一代，并有可能导致“三致”（致癌、致畸、致突变）。
4、,农残进入机体后主要依靠肝脏制造酶来吸收该毒素，进行氧化分解。长期食用带有农残的果蔬，将会增加肝脏负担，长期的超负荷工作会引起肝硬化、肝积水等一些肝脏病变。,由于胃肠道消化系统胃壁褶皱较多，易存毒物。这样农残容易积存在其中，引起慢性腹泻、恶心等症状。,诱发多种慢性病症,导致“三致”,引起肝脏病变,导致胃肠道疾病,农药残留对人体健康的危害效应,1.4食品中农药残留的来源,二、蔬菜中农药残留分析及去除,根部（地蛆），叶子喷施农药,花色越鲜艳，有凸起说明使用了植物激素,西红柿,大白菜,菜花,黄瓜,空心菜,空心、无子、汁少使用了植物激素,包纸或网状膜包被，农药无法挥发；凹凸不平。,特殊生长习性，未到间
5、隔期就进行采摘。,1,2,3,4,5,2.1最易残留农药蔬菜排行榜,2.2蔬菜农药残留的具有季节性,2.3蔬菜农药残留量如何确定,经认证的实验检测机构可进行农残检测。氨基甲酸酯类农药可以快速检测（主要针对大型农贸市场，不具家庭推广意义）。有机磷是快速检测的主要对象。,农药残留有监督机构层层把关,虫洞多的蔬菜就没有农药吗？,有虫洞不代表没有使用杀菌剂,有虫洞可能是害虫具备抗药性,2.4蔬菜中农药残留如何去除,1.基本概念,超临界流体萃取技术：将超临界流体作为萃取溶剂的一种萃取技术，兼有传统的蒸馏和液液萃取的特征，是适用面很广的一门新型分离技术。,超临界流体是状态超过气液共存时的最高压力和最高温度
6、下特质特有的点超临界点后流体。,三、SFE在农药残留分析中的应用,2.超临界流体萃取的基本原理,超临界流体萃取技术：是以超临界流体作为萃取溶剂，超临界流体凭其所特有物理化学性质极易渗透到样品基质中，通过扩散、溶解、分配等作用，使基体中的溶质扩散并分配到超临界流体中，从而将其从基体中萃取出来。,温 度,低压力,高压力,极性小的物质,极性大的物质,萃取,萃取,超临界萃取可以通过改变淋洗液的极性来提高萃取的选择性，从而萃取不同物理化学性质的残留农药。,3.超临界流体萃取特点,超临界流体萃取特点,可以在接近室温（3540）及CO2气体笼罩下进行萃取,有效地防止热敏性物质的氧化和逸散,全过程不用有机溶剂
7、，从而使萃取物绝无残留溶媒，同时也防止了提取过程对人体的毒害和环境的污染。,使用SPE是最干净的提取方法,压力和温度都可以成为调节萃取过程的参数，通过改变温度或压力达到萃取目的,压力固定，改变温度可将物质分离；反之温度固定，降低压力使萃取物分离。因此工艺简单易掌握，且萃取速度快,4.1有机磷农药残留分析,王建华报道了一种用超临界流体萃取水果蔬菜中多种残留有机磷的方法。将草莓、金桔、西红柿等与硅藻土混合后用超临界二氧化碳提取，用乙酸乙酯收集后，直接进样测定。通过优化条件，使单一样品分析实践为80min，试剂用量2ml,测定回收率为82%98%。,4.SFE在农药残留分析中的应用,4.2有机氯农药
8、残留分析,Wang等对超临界流体萃取细香葱中白菌清，艾氏剂异狄氏剂的残留作了评价。用无水硫酸镁制备蔬菜样品（硫酸镁：样品=2：3）。萃取物由电化学检测器进析，用正交试验研究了添加样品农药最显著提高了农药的浓度，搅拌萃取提高了白菌清浓度，水分含量对白菌清的回收率有显著影响，其它含机氯残留的食品包括蜂蜜、西班牙凉菜汤等。,刘瑜等采用SFE在苹果中5中氨基甲酸酯类农药进行萃取及用气相色谱检测。实验加入3%甲醇的二氧化碳作为超临界流体，对3种惰性载体和加入硅藻土的苹果基体的超临界萃取条件进行了选择，以氮磷检测器气相色谱检测5种氨基甲酸酯类药，回收率为88%98%。,4.3氨基酸甲酯农药残留分析,四、结束语,农药在农业的生产保收和病虫害的预防控制方面发挥着重要的作用，如果不使用农药，因病、虫、草害的影响，世界粮食产量将减少1/3。但是不合理的施用农药导致了对食品的原料的污染，人们通过饮食和呼吸等途径使残留的农药进入人体，从而对人类健康造成严重危害，所以农药残留的问题亟待解决。可以说，蔬菜最大的食品安全问题就是农药残留所造成的危害。遗憾的是，现代农业已经离不开农药了，我们的餐桌上几乎找不到没喷洒过农药的蔬菜。我们只能要求蔬菜中的农药残留量在安全范围内。,谢 谢！,
