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1、1,滴定液的配制与标定,2,主要内容包括：,试液、标准溶液等管理制度的建立标准溶液配制与标定滴定液的配制、标定与管理,3,试液、标准溶液等管理制度的建立,一、管理制度应包括哪些具体内容：目的、适用范围及要求。二、要求：1.试验用试液、标准液的配制应符合中国药典的规定。2.如无特殊规定，所用试药为“分析纯”，溶剂为符合中国药典要求的纯化水.,4,试液、标准溶液等管理制度的建立,3.试液、标准溶液瓶上的标签应注明品名、浓度、配制时间和配制人，有(失)效期等。4.试液、标准溶液按规定的条件保存，需避光的要用棕色瓶盛装。5.有毒试液、标准溶液在标签上注明，并由专人保管（醋酸汞、标准砷溶液等类）,5,试
2、液、标准溶液等管理制度的建立,6.配制应有完整的配制记录,所用仪器进行登记.配制记录包括:名称:如氢氧化钠试液配制时间:2006-09-10 配制依据:中国药典2005年版二部附录配制数量:200ml室温:25配制过程:具体记录,6,试液、标准溶液等管理制度的建立,7.除另有规定外，标准溶液可每年配制一次;半年做一次期间核查。试液、指示液等可根据具体情况制定保存期限.,7,标准溶液配制与标定,一、直接配制的标准溶液：标准氯化钠溶液：氯化物检查标准硫酸钾溶液：硫酸盐检查标准氰化钾溶液（临用新制）：氰化物检查标准铁溶液：铁盐检查 加入硫酸目的是使硫酸铁铵稳定；注意结晶水问题；存放在阴凉处，如出现浑
3、浊或其他异常现象，不得再使用。,8,标准溶液配制与标定,标准铅溶液：重金属检查配制时加入硝酸5 ml，为防止溶解时硝酸铅水解；配制与贮存标准铅溶液的玻璃容器均不得含有铅。一般用30%硝酸浸泡.标准砷溶液：砷盐检查（三氧化二砷的管理）标准氯化铵溶液：铵盐检查 所用的水为无氨水;所用器具用无氨水冲洗;无氨水制备见附录 A,9,标准溶液配制与标定,例：标准铅溶液的制备配制：精密称取硝酸铅0.160g，置1000ml量瓶中，加硝酸5 ml与水50ml溶解后，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液，临用前稀释10倍作为标准溶液（10g/ml的Pb）.天平：万分之一称量：,10,标准溶液配制与标定,标准铅浓度：
4、由于331.2gPb(NO3)2中含Pb207.2g，所以0.160gPb(NO3)2中含Pb为：,11,标准溶液配制与标定,二、需要标定的标准溶液配制与标定：标准硫化钠：硫化物检查，用硫代硫酸钠滴定液标定。标准硒溶液：硒盐检查，用已知含量的亚硒酸钠配制。浊度标准液：贮备液、原液、标准液,12,标准溶液配制与标定,标准硫化钠溶液的制备与标定配制：取硫化钠约1.0g，加水溶解成200ml，摇匀。标定：采用碘量法标定，其反应原理为硫化钠与过量的碘反应，剩余的碘用硫代硫酸钠滴定。具体操作：T=1.603 mg/ml,13,标准溶液配制与标定,计算公式：式中M为硫代硫酸钠的浓度（mol/L）V0为空白
5、消耗硫代硫酸钠滴定液的ml数V为硫化钠消耗硫代硫酸钠滴定液的ml数,14,标准溶液配制与标定,注意：1.由于硫化钠易潮解，故不能准确称量直接配制2.滴定反需在弱酸性溶液中进行3.标准硫化钠溶液极不稳定，在室温下放置含硫量显著下降，所以需临用新配标定。,15,标准溶液配制与标定,浊度标准液的制备与标定1、浊度标准贮备液的制备:保存：避光冷处，可在两个月内使用，用前摇匀。2、浊度标准原液的制备取浊度标准贮备液15.0ml1000ml，摇匀，置1 cm吸收池中，在550nm测定吸光度，应在范围内。,16,标准溶液配制与标定,48小时内使用。3、浊度标准液的制备：取浊度标准原液与水，按照药典所附的表，
6、配制0-4号浊度标准液。本液应临用新制。,17,标准溶液配制与标定,4、注意事项：所用的水最好用0.45m微孔滤膜或G5垂熔玻璃漏斗滤过。温度对浊度标准贮备液的制备影响较大，低温1 时，不产生沉淀；温度较高时，形成混悬液，浊度降低。因此规定两液混合时的反应温度保持在251。,18,标准溶液配制与标定,试剂的含水量可直接影响溶液的浓度所以应干燥后使用硫酸肼溶液制备后，应放置4-6小时，若不放置，制得的浊度标准贮备液不稳定。光照对混悬液的形成有影响，阳光直射下形成混悬液的浊度较低，在自然光或荧光灯下形成的混悬液，其浊度近似，而在暗处的浊度最高。,19,滴定液的配制、标定与管理,一、概述滴定液系指在
7、容量分析中用于滴定被测物质含量的标准溶液，具有准确的浓度(取4位有效数字)滴定液的浓度以“molL”表示，其基本单元应根据药典规定。滴定液的浓度值与其名义值之比，称为“F”值,常用于容量分析中的计算,20,滴定液的配制、标定与管理,二、2005年版修订内容:尽管摩尔可为克分子，克原子及克原子团等，但目前国外药典的滴定液一般采用克式量溶液，故本版药典对碘滴定液与溴滴定液的浓度标示均由2000版的0.1mol/L(以I为基本单元)改为0.05mol/L(以I2为基本单元)，但其实际浓度未改，在测定维生素C及苯酚等使用碘与溴的药品时应注意。,21,滴定液的配制、标定与管理,三、配制 滴定液的配制方法
8、有间接配制法与直接配制法两种，应根据规定选用。1.所用溶剂“水”系指蒸馏水或去离子水，在未注明有其他要求时，应符合中国药典“纯化水”项下的规定。2.采用间接配制法时，制成后滴定液的浓度值应为其名义值的0.951.05；如在标定中发现其浓度值超出其名义值的0.951.05范围时，应加入适量的溶质或溶剂予以调整。当配制量大于1000ml时，其溶质与溶剂的取用量均应按比例增加。,22,滴定液的配制、标定与管理,3.采用直接配制法时，其溶质应采用“基准试剂”，并按规定条件干燥至恒重后称取，取用量应为精密称定(精确至45位数).4.配制浓度等于或低于0.02molL的滴定时，除另有规定外，应于临用前精密
9、量取浓度等于或大于0.1molL的滴定液适量，加新沸过的冷水或规定的溶剂定量稀释制成。,23,滴定液的配制、标定与管理,5.配制成的滴定液必须澄清，必要时可滤过(如KMNO4滴定液).四、标定:用基准物质或已标定的滴定液准确测定滴定液浓度(molL)的操作过程。1.标定工作宜在室温(1030)下进行，并应在记录中注明标定时的室内温度,24,滴定液的配制、标定与管理,2.所用基准物质应采用“基准试剂”，易引湿性的基准物质宜采用“减量法”进行称重。3.标定工作应由初标者(一般为配制者)和复标者在相同条件下各作平行试验3份；各项原始数据经校正后，根据计算公式分别进行计算；3份平行试验结果的相对平均偏
10、差，除另有规定外，不得大于0.1%；初标平均值和复标平均值的相对偏差也不得大于0.1%；标定结果按初、复标的平均值计算，取4位有效数字.,25,滴定液的配制、标定与管理,偏差=测定值-平均值,26,滴定液的配制、标定与管理,五、使用滴定液经标定所得的浓度或其“F”值，除另有规定外，可在3个月内应用；过期应重新标定。当标定与使用时的室温相差未超过10时，除另有规定外，其浓度值可不加温度补正值；但当室温之差超过10，应加温度补正值，或进行重新标定。,27,滴定液的配制、标定与管理,六、滴定液的存放与管理贮存滴定液的容器应贴标签，标签上注明品名、浓度、配制人、配制日期、标定人、标定日期、标定温度、有
11、效期等。滴定液应按规定的条件存放（如冷藏、避光）滴定液应由专人配制、标定及管理记录应详细。最好设计固定记录格式，内容包括：名称、温度、浓度、时间、使用仪器、天平、配制过程、初标人、复标人等,28,滴定液的配制、标定与管理,七、举例:碘滴定液(0.05mol/L)I2=253.81 12.69g1000ml【配制】取碘13.0g,加碘化钾36g与水50ml溶解后，加盐酸3滴与水适量使成1000 ml，摇匀，用垂熔玻璃滤器滤过。【标定】取在105干燥至恒重的基准三氧化二砷约0.15g，精密称定，加氢氧化 钠滴定液(1mol/L)10ml,微热使溶解，加水20ml与甲基橙指示液1滴，加硫酸滴定液(0
12、.5 mol/L)适量使黄色转变为粉红色，再加碳酸氢钠2g、水50ml与淀粉指示液2ml,用本液滴定至溶液,29,滴定液的配制、标定与管理,显浅蓝紫色。每1ml碘滴定液(0.05mol/L)相当于4.946mg的三氧化二砷。根据本 液的消耗量与三氧化二砷的取用量，算出本液的浓度。即得。如需用碘滴定液(0.025mol/L)时，可取碘滴定液(0.05mol/L)加水稀释制成。【贮藏】置玻璃塞的棕色玻瓶中，密闭，在凉处保存。,30,滴定液的配制、标定与管理,1.本滴定液浓度c(molL)中的基本单元为“I2”2.碘在水中几乎不溶，且有挥发性；但在碘化钾的水溶液中能形成三碘络离子而溶解，并可降低碘的
13、挥发性。因此在配制中，为促使碘的溶解，宜先将碘化钾36g置具塞锥形瓶中，加水50ml溶解制成高浓度的碘化钾溶液后，再加入研细的碘13.0g，振摇使碘完全溶解；而后再加每1000ml中含盐酸3滴的水稀释1000ml，摇匀，经3号垂熔玻璃漏斗滤过，即得。,31,滴定液的配制、标定与管理,3.在上述配制过程中，于每1000ml的碘液(0.05mol/L)中加入盐酸3滴的目的，在于使滴定液保持微酸性，避免微量碘酸盐的存在，并用于部分中和硫代硫酸钠液(0.1mol/L)中加有的稳定剂碳酸钠。4.本滴定液具有挥发性与腐蚀性，应贮存于具有玻塞的棕色(或用黑布包裹)玻瓶中，避免与软木塞或橡皮塞等有机物接触；并
14、应在配制后放置一周再行标定，使其浓度保持稳定,32,滴定液的配制、标定与管理,5.三氧化二砷不溶于水，因此需加4%氢氧化钠溶液10ml，并加微热促使形成亚砷性溶液中进行，因此在溶解完全后，又需滴加适量的硫酸液(0.5mol/L)使甲基橙指示液由黄色恰转变为粉红色，以中和过量的氢氧化钠，并立即加入碳酸氢钠2g，使溶液的pH值维持在8左右。,33,滴定液的配制、标定与管理,F值计算公式:式中:m为基准三氧化二砷 的称取量(mg)V为滴定中本滴定液的用量(ml)4.946与每1ml的碘滴定液(0.05mol/L)相当的以毫克表示的AS2O3的质量,34,滴定液的配制、标定与管理,浓度计算公式:式中:
15、m为基准三氧化二砷的称取量(mg)V为滴定中本滴定液的用量(ml)98.92为与每1ml的碘滴定液(1.000mol/L)相当的以毫克表示的AS2O3的质量,35,滴定液的配制、标定与管理,八、常用标准滴定液的注意事项(一)乙二胺四醋酸二钠液(0.05molL)1.F值计算公式:式中:m为基准氧化锌 的称取量(mg)V1为滴定中本滴定液的用量(ml)V2为空白试验中本滴定液的用量(ml)4.069为滴定度,36,滴定液的配制、标定与管理,浓度计算公式:式中:m为基准氧化锌 的称取量(mg)V1为滴定中本滴定液的用量(ml)V2为空白试验中本滴定液的用量(ml)81.38为1mol/L的滴定度,
16、37,滴定液的配制、标定与管理,2.注意事项:配制过程中，乙二胺四醋酸二钠不易即时完全溶解，可采用加热促使其完全溶解，或在配制放置数日后再行标定。氧化锌在空气中能缓缓吸收二氧化碳，因此对标定中的基准氧化锌，要强调经800灼烧至恒重滴定时溶液的pH值要较严控制，因此在基准氧化锌加稀盐酸3ml(不宜过多)溶解并加水25ml稀释后，应滴加氨试液以中和剩余的稀盐酸，而后再加水25ml与氨-氯化铵缓冲液(pH10.0)10ml才能控制溶液的pH值为10左右。,38,滴定液的配制、标定与管理,(二)硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)1.F值计算公式:式中:m为基准重铬酸钾的称取量(mg)V1为滴定中本滴
17、定液的用量(ml)V2为空白试验中本滴定液的用量(ml)4.903为与每1ml的硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)相当的以毫克表示的重铬酸钾的质量,39,滴定液的配制、标定与管理,2.注意事项：配制本滴定液所用的水必须经过煮沸后放冷，以除去水中溶解的二氧化碳和氧，并杀灭微生物；在配制中还应加入0.02%的无水碳酸钠作为稳定剂，使溶液的pH值保持在910，以防止硫代硫酸钠的分解。配制后应在避光处贮放一个月以上，待浓度稳定，再经滤过，而后标定。本滴定液在贮存中如出现浑浊，即不得再供使用。,40,滴定液的配制、标定与管理,(三)亚硝酸钠滴定液(0.1mol/L)1.F值计算公式:式中:m为基准对氨
18、基苯磺酸的称取量(mg)V为滴定中本滴定液的用量(ml)17.32为与每1ml的亚硝酸钠滴定液(0.1mol/L)相当的以毫克表示的对氨基苯磺酸的质量,41,滴定液的配制、标定与管理,2.注意事项:配制中入无水碳酸钠作为稳定剂。pH值保持在10左右，而使滴定液的浓度趋于稳定。标定中采用永停法指示终点，滴定前应在试样中加入溴化钾2g，以促进重氮化反应的速率；所用铂-铂电极也应于事前活化。为防止HNO2的分解与逸失，滴定须在30以下进行，并将滴定管尖端插入液面下约23处。滴定至近终点时，滴定速度要慢，要缓缓逐滴加入，并继续搅拌，直至到达终点。,42,滴定液的配制、标定与管理,(四)盐酸滴定液(0.
19、1mol/L)1.F值计算公式:式中:m为基准无水碳酸钠的称取量(mg)V为滴定中本滴定液的用量(ml)5.300为与每1ml的盐酸滴定液(0.1mol/L)(0.1mol/L)相当的以毫克表示的无水碳酸钠的质量,43,滴定液的配制、标定与管理,2.注意事项配制好的盐酸滴定液可先与已知浓度的氢氧化钠滴定液作比较试验，求得其粗略浓度，再加水适量稀释，以调节其浓度使其F值为0.951.05，而后再进行标定。基准无水碳酸钠应在270300干燥至恒重，以除去水分和碳酸氢钠。具体操作为：取基准无水碳酸钠适量，在玛瑙乳钵中研细后，置具盖磁坩埚内，在270300干燥至恒重；移置称量瓶中，密盖，贮于干燥器中备
20、用。,44,滴定液的配制、标定与管理,干燥至恒重的无水碳酸钠有引湿性，因此在标定中精密称取基准无水碳酸钠时，宜采用“减量法”称取，并应迅速将称量瓶加盖密闭。甲基红-溴甲酚绿混合指示剂的变色阈为pH5.1，因此在滴定至近终点时，必须煮沸2分钟以除去被滴定液中的二氧化碳，待冷却至室温后，再继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色。,45,滴定液的配制、标定与管理,(五)高氯酸滴定液(0.1mol/L)1.F值计算公式:式中:m为基准邻苯二钾氢钾的称取量(mg)V1为滴定中本滴定液的用量(ml)V2为空白试验中本滴定液的用量(ml)20.42为与每1ml的高氯酸滴定液(0.1mol/L)相当的以毫克表示的邻苯
21、二钾氢钾的质量,46,滴定液的配制、标定与管理,2.注意事项通过计算加入醋酐 本滴定液应贮于具塞棕色玻瓶中，或用黑布包囊，避光密闭保存；如溶液显黄色，即表示部分高氯酸分解，不可再使用。,47,加入醋酐量的计算,48,滴定液的配制、标定与管理,温度的影响,按公式校正操作过程中，应防止工作环境中的水分或氨的干扰。如需加入醋酸汞作非水滴定时,注意醋酸汞和冰醋酸的质量,一般空白消耗滴定液小于0.1ml.,49,滴定液的配制、标定与管理,(六)氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)1.F值计算公式:式中:m为基准邻苯二甲酸氢钾的称取量(mg)V为滴定中本滴定液的用量(ml)20.42为与每1ml的氢氧化钠滴
22、定液(0.1mol/L)(0.1mol/L)相当的以毫克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量,50,滴定液的配制、标定与管理,2.注意事项配制本滴定液，采用量取澄清的氢氧化钠饱和溶液和新沸过的冷水制成，其目的在于排除碳酸钠和二氧化碳的干扰。氢氧化钠饱和溶液在贮存过程中，液面上因吸收二氧化碳而生成少量的碳酸钠膜状物；在取用澄清的氢氧化钠饱和溶液时，宜用刻度吸管插入溶液的澄清部份吸取(注意避免吸管内的溶液倒流而冲浑)，以免因混入碳酸钠而影响浓度。,51,滴定液的配制、标定与管理,标定过程中所用的水均应为新沸过的冷水，以避免二氧化碳的干扰。本滴定液易吸收空气中的二氧化碳，因此在药典附录本滴定液的贮藏项下订有明确的特殊要求，应按规定执行。若贮存于不附有钠石灰管的聚乙烯塑料瓶中，则在贮存后的使用时，应注意其浓度值的改变，必要时应重新标定。,
