物理化学第二章讲解.ppt

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1、2-3 298K时,1mol 理想气体从体积10dm3膨胀到20dm3,计算(1)定温可逆膨胀;(2)向真空膨胀两种情况下的 G,(2):因为始终态和途径(1)相同,所以 G=1717.3 J,解(1):,2-5 298K,P 下,1mol铅与乙酸铜在原电池内反应可得电功9183.87kJ,吸热216.35kJ,计算U、H、S和G解:G=W=9183.87kJ(G 的物理意义)S=Q/T=216.35/298=726 J/K U=Q+W=9183.87+216.35=8967.52 kJ H=G+TS=8967.52 kJ,注意:此题H Q,为什么?必须是在封闭体系,W 0,定压为前提条件下:

2、H Q,2-8 298K及P下,将1mol液态苯加人到x苯0.2的苯和甲苯构成的量很大的溶液中,求该过程的G。解:设苯用A表示,甲苯用B表示 混合前:混合后:混合过程:,2-11 在 100g苯中加人 13.76g C6H5-C6H5(联苯)构成的稀溶液,其沸点由苯的正常沸点 353.2K上升到355.5K。求(1)苯的摩尔沸点升高常数,(2)苯的摩尔蒸发热。解:用A表示苯,B表示联苯,2-15 298K,P 下,金刚石、石墨的有关数据如下 cHm/kJmol-1 Sm/JK-1mol-1/kgm-3 金刚石 395.40 2.377 3513石墨 393.51 5.740 2260讨论:(1

3、)298K,P 下,石墨能否转变为金刚石?(2)用加热或加压的方法能否使石墨转变为金刚石,并计算转变条件.,解:(1)rSm(体系)=2.377 5.740=3.363 JK-1 mol-1 rHm=393.51(395.40)=1.89 kJ/mol S(环境)=1.89103/298=6.342 JK-1 mol-1 S=rSm(体系)+S(环境)=9.705 JK-1 mol-1 0 因此在298K,P 下,石墨不能转变为金刚石.,或:rGm rHmT rSm2.892kJ/mol0因此在298K,P 下,石墨不能转变为金刚石.,(2)由于rSm 0,则rGm 在任意温度下都大于零,因此

4、,在 P下不能通过升温的方法使石墨转变为金刚石。,实际无法达到该温度,所以在P下不能通过改变温度温的方法使石墨转变为金刚石。,P=1.5109 Pa 计算说明,298K下,当压力大于1.5109 时,石墨可以转变为金刚石,298K,P C(石墨)C(金刚石)298K,P,298K,P?C(石墨)C(金刚石)298K,P?,rGm,rGm(1),rGm(2),rGm,rGm rGm(1)rGm(2)rGm0,rGm(1)V(石墨)(P P)12103/2260(P P),rGm(1)V(金刚石)(P P)12103/3513(P P),P=1.5109 Pa 计算说明,298K下,当压力大于1.5109 时,石墨可以转变为金刚石,补充:两种挥发性液体A和B混合形成理想溶液.某温度时溶液上面的蒸气总压为5.41104Pa,气相中A的物质的量分数为0.450,液相中为0.650.求算此温度时纯A和纯B的饱和蒸气压PA*和PB*.,解:yA0.450 yB10.450=0.550 xA0.650 xB10.650=0.350,

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